Cтраница 1
Обмен аминогрупп на гидроксигруппы по реакции Бухерера осуществляется кипячением амина в водном растворе гидросульфита натрия. Влияние взаимного положения амино - и суль-фогрупп в нафталиновом ядре в данной реакции такое же, как при аминировании гидроксинафталинсульфокислот ( см. разд. [1]
Обмен аминогрупп на гидроксил при действии расплавленной щело-чи на аминонафталинсульфокислоты происходит значительно труднее, чем в водных растворах щелочей. [2]
Обмен аминогруппы на оксигруппу бисульфитным методом осуществляют длительным кипячением аминосоедине-ния в колбе с обратным холодильником, в которой содержится раствор бисульфита натрия. Реакция идет почти исключительно в нафталиновом ряду. Продукт выделяют, вводя в реакционную массу соляную или серную кислоту. [3]
Обмен аминогруппы в основаниях Манниха может протекать также дод; ствием сульфонамидов [1040], гидроксиламинов [1041] я фенидгндразнва. [4]
Обмен аминогруппы на гидроксил посредством сульфитной реакции 297 очень легко протекает в случае нафтиламинсульфокислот, имеющих аминогруппу в а-положении. В особенности легко реакция протекает, если положения / Si и / 9 свободны. [5]
Обмен аминогруппы на оксигруппу бисульфитным методом осуществляют длительным кипячением аминосоеди-нения в колбе с обратным холодильником, в которой содержится раствор бисульфита натрия. Реакция идет почти исключительно в нафталиновом ряду. Продукт выделяют, вводя в реакционную массу соляную или серную кислоту. [6]
Обмен аминогрупп на гидроксил при действии расплавленной щелочи на аминонафталинсульфокислоты происходит значительно труднее, чем в водных растворах щелочей. [7]
Обмен аминогруппы осуществляют также в присутствии гидросульфита натрия в условиях реакции Бухерера ( см. разд. [8]
Изучение обмена аминогрупп в амидах кислот представляет особый интерес из-за сходства этой реакции с реакциями гидролиза амидов и аммонолиза эфиров, механизм которых изучался в ряде работ [4], не приведших, однако, к окончательным выводам. [9]
Однако для того, чтобы реакция обмена аминогруппы на гидро-кснл в труднореагирующих диазосоединениях протекала совершенно гладко, нужно раствор диазосоединения влипать в кипящий раствор сернокислой меди, через который пропускают сильную струю пара, для того чтобы поддерживать кипение раствора сернокислой меди и перегнать образующийся фенол. [10]
Помимо реакции Шимана ( термическое разложение сухих фторборатов дЕаашш существуют более новые способы обмена аминогруппы ароматических соединен на фтор, несколько напомжиатощие реакцию Запдмейера или ее видоизменение Гаттерману. [11]
В настоящем сообщении приводятся данные по влиянию заместителей и строения радикала на скорость обмена аминогрупп в амидах кислот с аммиаком без добавок и в присутствии NH4G1 в качестве кислотного катализатора. [12]
Наличие сульфогруппы в параположении к аминогруппе ( например, в 1-нафтиламин - 4-сульфокислоте) облегчает обмен аминогруппы на оксигруппу под действием бисульфита. [13]
Наличие сульфогруппы в па-раположении к аминогруппе ( например, в 1-нафтиламин - 4-сульфо-кислоте) облегчает обмен аминогруппы на оксигруппу под действием бисульфита. [14]
Все эти варианты одинаково отвечают найденным закономерностям обмена и являются детализацией предложенного нами ранее [2] механизма нуклеофильного замещения с переносом протона, который объясняет особенности обмена аминогрупп между разнообразными аминосоединениями и аммиаком. Эти варианты не отличимы один от другого без дополнительных детальных кинетических и других физико-химических исследований. [15]