Cтраница 2
Дальнейшим расширением реакций обмена аминогруппы в основаниях Манниха является их реакция с уротропином [121], протекающая в уксуснокислом растворе. Образующиеся при этом промежуточные четвертичные ооли при разложении превращаются R альдегиды. [16]
Существует несколько путей для перевода первичных ароматических аминов в фенолы. В некоторых случаях возможен обмен аминогруппы на оксигруппу под действием разбавленных кислот или щелочей. Этот способ используется главным обра - - зом в промышленных процессах и не всегда пригоден в лабораторной практике. Ами-нопафталин - 3 5 -, 3 6 - и 3 7-дисульфокислоты можно количественно перевести в соот -, ветствующне 1 - оксинафталлЕдпсулъфокислоты [ 426J нагреванием кислых солен и воде до 180Q С. [17]
В соответствующих условиях другие нуклеофильные растворители, кроме воды, такие как амины, спирты и карбоновые кислоты, взаимодействуют с амидами так же, как и в случае гидролиза. При их нагревании с первичными аминами происходит обмен аминогруппы, часто в отсутствии дополнительного катализатора, но эти реакции протекают до конца только в том случае, когда образующийся амин летуч. [18]
Одним из наиболее очевидных различий между природным белком и его химически измененным производным является различие в их растворимости. Этого следовало ожидать, так как обычно реакции, в которые вступают функциональные группы белков, приводят к потере или к приобретению заряженного остатка, а растворимость белка представляет собой функцию количества заряженных групп и их взаимодействия с компонентами среды. Например, при этерификации и ацилировании могут блокироваться многие карбоксильные или аминогруппы, а при дезаминировании отщепляется большое количество аминогрупп. Сульфатирование и фосфорилирование совершенно изменяют растворимость белков. При гуанидировании, во время которого происходит только обмен аминогруппы на гуанидинную группу, растворимость сывороточного альбумина настолько резко уменьшается, что продукт реакции ведет себя подобно эвглобулину. Однако растворимость плакальбумина при рН 4 7 в 30 % - ном растворе сернокислого аммония в 16 раз превосходит растворимость яичного альбумина. [19]