Cтраница 1
Обмен атома галогена на металл оказался возможным благодаря тому, что связь литий - углерод в полистироллитии более стабильна. [1]
Обмен атомов галогенов между алкилгалогенидами в присутствии галогенидов алюминия подтвержден также следующим образом: смесь rper - бутилбромида и грег-амилхлорида обрабатывали каталитическим количеством А1С1з при температуре от - 30 до - 25 С. Аналогично, при реакции трег-бутилхлорида с rper - амилбромидом в этих же условиях образуется приблизительно по 30 % грег-бутилбромида и грет-амил-хлорида. С другой стороны, обмен не наблюдается или наблюдается в очень незначительной степени при обработке смеси трет-бутилбромида и 1-хлор - 3 3-диметилбутана хлоридом алюминия при температурах от - 45 до 0 С. Также лишь небольшое взаимодействие наблюдается между грет-бутилхлоридом и 1-бром - 3 3-диме-тилбутаном в присутствии бромида алюминия при температуре от - 20 до-10 С. [2]
Обмен атома галогена на замещенную аминогруппу обычно легко осуществим и применяется достаточно широко. [3]
Обмен атома галогена на сульфгидрильную группу с образованием меркаптанов осуществляется обработкой алкилгалогенидов гидросульфидом. [4]
Обмен атомов галогена и нитрогруппы практикуется при на - - личии в молекуле активирующих заместителей. Реакция с со -, лями сернистой кислоты позволяет получать сульфокислотыг которые нельзя синтезировать электрофильным сульфированием, например 2 4-динитробензолсульфокислоту. Нуклеофильным замещением сульфогруп па может быть введена в opro - положение к другой сульфогруп-пе, что невозможно при сульфировании из-за стерических: факторов даже при благоприятном электронном влиянии заместителей. [5]
Обмен атомов галогенов ( Вг, I) проводят также, действуя галогенидом меди ( СиСЬ или CuCl), который. [6]
Интересно отметить, что обмен атомов галогена на фтор можно осуществить и в хинонах. Обмен атомов хлора на фтор может быть осуществлен и при пропускании паров хлорпроизводного через слой фторида калия. В последнем случае кроме обмена атомов хлора на фтор происходит и ароматизация диена. [7]
Обычные для галогеналкилов реакции обмена атома галогена на различные радикалы должны протекать и для поливинилхлорида, но они мало изучены. Омыление поливинилхлорида щелочью при нагревании приводит к получению окрашенного ненасыщенного продукта. [8]
Часто гладко протекает реакция образования фенилового эфира обменом атома галогена в молекуле галогенангидрида кислоты на феноксигруппу. Так, при пропуске фосгена в раствор фенолята натрия средней концентрации почти с количественным выходом получается дифениловый эфир угольной кислоты; выделившийся в кристаллическом виде дифенилкарбонат промывают едким натром и водой, переплавляют, отжимают от воды и перекристалли-зовывают из спирта. [9]
В свою очередь, указанные роданопроизводные можно получить обменом атома галогена на роданогруппу. [10]
При наличии в молекуле трйфторметильных групп вслед за обменом атома галогена под действием спиртового раствора щелочи гидролизуются атомы фтора СР3 - группы в орто - или пара-положении к фенольному гидроксилу. Гидролиз трифтор-цетильной группы не происходит в полярных апротонных растворителях. [11]
Можно было предполагать, что в процессе этой реакции происходит либо только обмен атомов галогена, либо за обменом атомов галогенов следует и переход винильных групп. Для выяснения того, какой из этих процессов имеет место, были использованы B10F3 и винилбордихлорид с нормальным изотопом бора. Данные масс-спектроскопии указывают на то, что трехфтористый бор, выделенный в конце реакции, не содержит нормального изотопа бора. [12]
Можно было предполагать, что в процессе этой реакции происходит либо только обмен атомов галогена, либо за обменом атомов галогенов следует и переход винильных групп. Для выяснения того, какой из этих процессов имеет место, были использованы B10F3 и винилбордихлорид с нормальным изотопом бора. Данные масс-спектроскопии указывают на то, что трехфтористый бор, выделенный в конце реакции, не содержит нормального изотопа бора. [13]
При наличии в орто-положении к атому галогена нитро - или азогруппы легкость замещения при действии цианида меди ( I) увеличивается. Обмен атома галогена на цианогрупиу в огалогеназобензолах используется при производстве дисперсных красителей. [14]
Неактивированные атомы галогена в бензольном ряду обмениваются на алкил - или арилтиогруппу при действии тиолятов меди. Как и в других катализируемых соединениями меди реакциях обмена атома галогена ( см. 7.1.1), легче всего в этих условиях обменивается атом иода, труднее - бром и намного труднее - - хлор. [15]