Обмен - лиганд
Cтраница 1
Обмен лигандов в комплексном ионе в общем случае должен быть более распространенным явлением, так как для его осуществления достаточно обратимого отщепления хотя бы одного из координированных лигандов. [1]
 |
Пространственное изображение распределения электронной плотности в d - орбиталях ( Малкин и Мальмстрем. [2] |
Однако обмен лигандов в ферри-форме гемоглобина не сопровождается столь же значительными изменениями четвертичной структуры белка, как при связывании кислорода. [3]
Реакция обмена лигандов широко используется в препаративных целях. [4]
Процесс обмена лигандов в PFg происходит по так называемому механизму псевдовращения Берри: XIII XIV XV, при котором пара аксиальных ( 1 и 2) лигандов обменивается положениями с экваториальными ( 3 и 4) лигандами. [5]
Рассмотрим равновесие обмена лигандов на примере реакции, происходящей при пропускании газообразного аммиака через водный раствор соли никеля. Взаимодействие этого аквакатиона с аммиаком происходит в шесть ступеней, каждая из которых представляет собой обратимую реакцию и характеризуется собственной константой равновесия. [6]
Почему скорость обмена лигандов во многих квадратных комплексах описывается уравнением, содержащим два члена. [7]
Поэтому реакции обмена лигандов в нем труднее осуществимы, чем с соответствующими частицами в ацетонитриле. Вследствие неблагоприятных стериче-ских свойств молекул этого растворителя образование частиц с различными лигандами также гораздо менее выражено, чем в ацетонитриле, и число координационных форм, полученных в растворах пропандиол-1 2-карбоната, невелико. Однако симметричные координационные формы очень устойчивы. [8]
Некоторые реакции обмена лигандов в комплексных соединениях гомогенно катализируются ионами металлов. В каталитических реакциях подобного типа часто используется такое комплексное соединение, как ферроцианид. В табл. 2, составленной Яцимирским [175], перечислены каталитические реакции обмена с участием ферроцианида. [9]
Интересно, что обмен лигандов между первой и второй координационными сферами был предложен как общий механизм для октаэдрических реакций замещения ( гл. [11]
При протекании процесса обмена лигандов по ассоциативному типу сначала образуется промежуточный комплекс с вступающим лигандом, отличающийся более высоким координационным числом центрального атома комплекса. [12]
Если равновесие реакций обмена лигандов устанавливается достаточно медленно, как, например, в случае Сг ( Н2О) и Co ( NH3) 5H2O3, то число молекул в первой гидратной оболочке может быть определено прямым химическим анализом. Используя результаты спектроскопических исследований, теория поля лигандов предсказывает возможную природу гидратированных частиц в растворе. Так, хотя обычно ион меди в узлах кристаллической решетки находится в виде иона Си ( Н2О), доказано что в растворе основной его формой является Cu ( H2O) g 1, причем две молекулы воды расположены на большем расстоянии, чем четыре другие. [13]
Метод хроматографии с обменом лигандов заключается в том, что на колонке, содержащей комплекс металла с аммиаком, сорбируют смесь аминов, а затем вымывают амины водным или водно-спиртовым раствором аммиака. При этом ионы аммония, содержащиеся в этом растворе, замещают некоторое количество ионов металла в обменнике в результате катионного обмена. Желательно, чтобы потери ионов металла были возможно меньше. Однако уменьшение емкости за счет удерживания молекул аммиака является недостатком, который превышает преимущества метода, состоящие в меньшей десорбции металла. Для многих целей вполне достаточно сочетания ионов никеля с сульфокислотной смолой. Ионы меди, однако, удерживаются значительно слабее, и поэтому, если в качестве координационного иона нужно взять медь, то в обменнике вместо сульфогруппы должны быть другие функциональные группы. [14]
В зависимости от скорости обмена лигандов комплексные соединения подразделяют на инертные и лабильные. Лабильными называют комплексы, в которых обмен идет быстро и для наступления равновесия требуется не более одной минуты. [15]
Страницы: 1 2 3 4