Обмен - лиганд
Cтраница 3
Инертными называют такие комплексы, в которых обмен имеющихся лигандов на новые протекает медленно. Многие ( но далеко не все) комплексы d - элементов инертны. Особенно следует отметить комплексы хрома ( III), кобальта ( III) и платиновых металлов. [31]
 |
Зависимость скорости выхода лигандов из первой координационной сферы комплексов цинка, кадмия и ртути от устойчивости соответствующих комплексов. [32] |
Из рисунка видно, что рост скорости обмена лигандов с увеличением прочности комплексов наблюдается л в случае очень быстрых процессов. [33]
Результаты показывают ( табл. 4.16), что скорости обмена лигандов и скорости рацемизации для № ( рпеп) з при одних и тех же экспериментальных условиях одинаковы. Аналогично скорости обмена и рацемизации для Ni ( bipy) в водных растворах также совпадают. Эти результаты являются, таким образом, решающим доказательством протекания рацемизации по межмолекулярному механизму. Однако о деталях последнего ничего не известно. [34]
Одним из характерных свойств ацетиленовых комплексов платины является реакция обмена лигандов, позволяющая осуществлять взаимные превращения комплексов различных типов. Наиболее подвижными являются лиган-ды, расположенные в тпрякс-положении по отношению к ацетилену. Реакция обмена диэтиламина в комплексе ггяи5 - [ ( НОСМе2СССМе2ОН) Р1С12 ( 14С) КНЕ1г ]; практически заканчивается в течение 30 сек. [35]
Это позволяет предположить, что реакция первоначально включает стадию обмена лигандов. Подобным может быть также и механизм образования безметального фталоцианина из фталонитрила. [36]
 |
Запись рефрактометра. хроматографическое разделение пропилен - и этилениминов на колонке ( 30 см / 30 мл с сульфокислотной смолой в. [37] |
Он отражает разделение смеси пропиленимина и этиленимина методом хроматографии с обменом лигандов ( гл. [38]
Значение рН для фокусировки определяется природой частиц, участвующих в процессе обмена лигандов, их концентрацией и константами устойчивости и лрото-лизации комплексов. [39]
Комплекс Ni ( Ph3P) 2C2F4 удалось1 получить лшць с помощью метода обмена лигандов [211], который является одним из наиболее важных способов синтеза я-комплекса моноолефинов, о чем речь пойдет далее. [40]
Доказательством того, что комплексное соединение оказывает действие при введении в организм без предварительного обмена лигандов, может служить следующий пример: при переходе от [ Со ( Н20) в ] 2 к Со ( ПК) 2 кроветворная активность растет, в то время как при переходе от [ Сн ( Н2О) е ] 2 к Си ( ПК) 2, наоборот, она значительно падает. Понятно, что если бы биологическую активность проявлял ион [ М ( Н20) в ] 2, то для обоих металлов с увеличением константы устойчивости соединения активность должна была бы изменяться в одном направлении, чего на практике не наблюдается. [41]
Бели следовать [221], то при комплексообразовании, как и в случае гидратации, обмен лигандов в комплексах обусловлен не полной энергией взаимодействия реагирующих частиц, а энергией взаимодействия ближайших частиц. При одинаковой или близкой полной энергии взаимодействия частиц энергия взаимодействия с ближайшими частицами может различаться. [42]
Большинство катионов переходных металлов образуют сильные связи с шестью молекулами диметилсульфоксида; при этом реакции обмена лигандов осуществляются гораздо труднее, чем, например, в ацетонитриле. Иодиды, бромиды и многие хлориды металлов класса ( а), например FeCl3 [127, 148] и VOC12 [80], в этом растворителе значительно ионизируются, поэтому образования соответствующих гало-генидных комплексных анионов не происходит. [43]
В свете сегодняшних знаний ам представляется логичным объяснить такую легкость расщепления рацематов инертных комплексов стереоселективиостыо обмена лигандов их второй, вн ешней координацио-иной сферы. Такое - предположение согласуется с интенсивно исследуемой в последнее время [96] стереоселектишостью процессов сольватации оптически активных комплексов. В этой связи следует упомянуть также попытку использования днесимметрического сорбента, представляющего собой карбоксильный катионит с сорбированными на нем оптически активными катионами грыс-этилендиа. В данном случае разделение антиподов возможно в результате лигандообменной хроматографии рацемата, причем в обмене лигандов. [44]
Исследования обмена центрального атома металла со свободным ионом металла обычно дают меньше сведений, чем исследования обмена лигандов. [45]
Страницы: 1 2 3 4