Анализ - масс-спектр
Cтраница 2
 |
Типичное распределение нефтяных ванадилпррфиринов по хроматографической подвижности ( пластинки Silufol элюент - бензол. [16] |
Анализ масс-спектров фракций порфиринов ряда нефтей позволяет сделать некоторые обобщения. [17]
Анализ масс-спектров сопряженных енинов общей формулы RC C - CR1 CH2 [34] показывает, что стабильность М - наивысшая при R H или СН3, но с увеличением R систематически падает. [18]
Анализом масс-спектров четырех дейтеропроизводных XLII, XLIII, XLIV и XLV было показано, что в случае М - этил - М - ацетилциклопентиламина XL ионы с т / е 56, 70 и 84 ( см. стр. Исключением является сопутствующее этим процессам отщепление кетена, протекающее с миграцией водорода ( или дейтерия в случае соединения XVII) к заряженному фрагменту. [19]
 |
Масс-спектр высокого разрешения тетраметилциклобутандиона-1 3 ( мол. вес 140, содержащего в качестве внутреннего стандарта массы хлороформ. [ McLajferty, Science, 151, 641 ( 1966. ]. [20] |
Поскольку анализ масс-спектра позволяет обычно установить не только эмпирическую, но и структурную формулу соединения, масс-спектрометрию также можно считать методом отпечатков пальцев для летучих соединений, сходным в этом отношении с ИК - и ЯМР-спектроскопией. [21]
Из анализа масс-спектров большого числа стереоизомеров [18] сделано заключение, что различие в энтальпиях основного состояния стереоизомеров, сохраняется и в МН1 - ионах. [22]
При анализе масс-спектров меченых циклогексана, метил-циклогексана, этилциклопентана и метилциклопентана [105] было установлено, что для метилциклопентана атом С13 с равной вероятностью может принадлежать ионам ( С5Н9) и ( СН3); следовательно, при ионизации происходит разрыв кольца у заместителя с последующей диссоциацией открытой цепи. [23]
Таким образом, задачей анализа масс-спектров низкого разрешения на стадии групповой идентификации вещества является установление его принадлежности к определенному ряду одной из 14 гомологических групп. Использование данных масс-спектрометрии высокого разрешения на этом этапе существенно облегчает решение задачи, так как позволяет ограничить выбор одного из альтернативных классов соединений в пределах группы рядами, имеющими одну и ту же брутто-формулу. Перед тем как охарактеризовать возможности масс-спектрометрии вы-ского разрешения, целесообразно рассмотреть понятие о гомологических инкрементах аддитивных свойств, непосредственно связанное с четырна-дцатиричной системой счисления массовых чисел. Подход к анализу данных по точным значениям масс ионов ( в первую очередь молекулярных) на основе этого понятия позволяет существенно упростить их интерпретацию, поскольку масса частиц в углеродной шкале, так же как и массовые числа, является строго аддитивным свойством органических соединений. [24]
Аналогичный расчет используют при анализе масс-спектров веществ, содержащих и другие стабильные изотопы, введенные в молекулу для изучения механизма фрагментации. Иногда меченый атом может оказаться в анализируемом веществе в результате каких-либо химических превращений. [25]
Это соображение в сочетании с анализом масс-спектров соответствующих алкилпиперидинов ( см. разд. [26]
Для нейтральных ароматических азотсодержащих гетероциклических соединений анализ масс-спектров показал, что при выборе в качестве аналитических характеристик суммарных интенсивностей пиков ионов М и ( М-1) матрица калибровочных коэффициентов близка к диагональной. В табл. 32 приведены величины этих характеристических сумм в усредненных масс-спектрах некоторых групп нейтральных азотсодержащих соединений, полученных обработкой масс-спектров, приведенных в литературе. Эти данные показывают, что указанные характеристические суммы включают основную часть всех пиков в масс-спектрах. Кроме них, заметную величину имеют только характеристические суммы, расположенные на одну строку выше и на строку ниже, отвечающие соответственно изотопам этих ионов и ионам, образующимся при отщеплении атомов водорода. [27]
Образование нестойких пероксидов С2ХС14 О2С2ХСЦ доказано анализом масс-спектров продуктов. Разложение образовавшихся пероксидов ( стадия б) может инициировать окисление и после прекращения облучения хлорэтенов. [28]
Метастабильный пик оказывает очень большую помощь при анализе масс-спектра, поскольку он возникает в результате вполне определенного мономолекулярного распада и таким образом дает представление о связи конкретных ионов ( фрагментов) в молекуле. Если такой распад действительно является мономолекулярным процессом, то интенсивность пика т должна быть прямо пропорциональна давлению образца в ионном источнике. [29]
Индивидуальную идентификацию - отождествление веществ сравнением полученных в ходе анализа масс-спектров с литературными данными - следует рассматривать как самостоятельную задачу, решение которой требует разработки и использования наиболее рациональных алгоритмов обработки больших массивов библиотечных данных ( каталогов масс-спектров) с учетом воспроизводимости таких спектров. [30]
Страницы: 1 2 3 4