Cтраница 1
Внутримолекулярный обмен, происходящий в тетрафториде серы при повышении температуры, является, по мнению авторов работы [81], идеальным процессом для исследования кинетики методом ЯМР. [1]
Внутримолекулярный обмен триметилсилильными группами в триметилсилиловых эфирах нитроновых кислот, Иоффе С. А., Шиткин В. [2]
Частоты v внутримолекулярной миграции водорода и дейтерия в оксифеноксиле VII ( в гептане. [3] |
Внутримолекулярный обмен могут претерпевать и гораздо более массивные, чем водород, группы. [4]
Внутримолекулярный обмен лигандами ( псевдовращение в молекулах, имеющих форму тригональной бипирамиды. [5] |
Такой внутримолекулярный обмен облегчен именно тем, что тригональная бипирамида и квадратная пирамида имерт практически одинаковую стабильность и энергия активации их взаимного перехода мала. Это и понятно, так как в переходном состоянии электронные пары никогда не сближаются до валентного угла, меньшего 90, который является критическим в случае атома фосфора. [6]
Если для О-ацетильного производного быстрый внутримолекулярный обмен положений ацильной группы осуществляется даже при температурах около - 100 С, то в случае ди-метилкарбамоильного производного обменная реакция становится заметной лишь при температурах выше комнатной. [7]
Описано несколько случаев внутримолекулярного обмена, протекающего в отсутствие катализатора. Наиболее типичным примером является изученная с помощью спектроскопии ЯМР равновесная цыс-граяс-перегрупшфовка в молекулах моно - [523, 524] и ди - [522] ацетилацетонатов кремния. [8]
По данным [37], внутримолекулярный обмен в молекуле A1R2OR между радикалами R и R не происходит. [9]
Ни межмолекулярный, ни внутримолекулярный обмен водорода не происходит между первичными и третичными атомами углерода в изобутане. [10]
Для низших квантовых состояний простых молекул внутримолекулярный обмен может осуществляться только при столкновениях: энергия различных типов колебаний квантована, и, за исключением редких случаев точного резонанса между обертонами, разница энергий может быть скомпенсирована только за счет поступательной энергии. [11]
Сильное взаимное отталкивание орбиталей препятствует такому внутримолекулярному обмену. [12]
В молекулах тригонально-бипирамидальной формы довольно легко происходит внутримолекулярный обмен заместителями. На модели пяти жестких сферических орби-талей мы уже убедились, что наиболее энергетически выгодная конфигурация не имеет фиксированной геометрии. Это означает, что практически не требуется затрат энергии, чтобы тригональную бипирамиду превратить в квадратную пирамиду, которая в свою очередь может быть снова легко превращена в тригональную бипирамиду. При нежестких орбиталях квадратная пирамида имеет лишь несколько большую энергию, чем тригональная бипирамида, поэтому она может являться переходным состоянием между двумя тригонально-бипира-мидальными формами. [13]
Известен по крайней мере один достоверный случай внутримолекулярного обмена энергией в веществе, играющем важную роль в биологических процессах. Комплекс миоглобин-окись углерода разлагается под действием света, и квантовый выход этого процесса легко определить, измеряя количество освобожденного СО. [14]
Спектр ядерного маг - найдено также, что спектр рас-нитного резонанса фтора в SlF -. твора SiFe с добавкой ионов F. [15] |