Cтраница 4
Системы, для которых осреднение по времени эквивалентно осреднению по ансамблю Гиббса, называются эргодическими. Есть примеры неэргодических систем: таковыми являются системы без обмена энергий между составляющими их микрообъектами. Эргодичность систем с обменом энергией, хотя еще и не получила строгого доказательства в общем случае ( есть частные примеры), допускается подавляющим большинством современных физиков. [46]
Схема образования в локальном объеме жидкости активированного комплекса и возбуждения многоатомной молекулы. [47] |
Эта энергия реализуется в виде колебательной энергии связанных осцилляторов. При этом существует конечная вероятность резонансных переходов, приводящих к обмену энергии между осцилляторами. В результате внутренним степеням свободы одной из молекул осциллятора м ожет быть передана избыточная энергия АЯосц и молекула перейдет в возбужденное состояние. [48]
Особенностью и недостатком полученного соотношения является то, что в нем учитываются свойства и поведение пара, заполняющего сорбент, но не отражены свойства самого сорбента. Этого и следовало ожидать, поскольку рассматривались не детали участия последнего в обмене энергии, а только то, что сорбент предоставляет свой объем гостю и является источником беспорядочных колебаний энергии в системе. [49]
А; они считают, что эти значения правдоподобны, принимая во внимание вычисления Ферстера, касающиеся радиуса действия для обмена энергии. Однако вычисления Ферстера относятся к резонансному обмену между двумя молекулами, принимающими участие в обмене энергии, тогда как молекулы веществ, упомянутых в табл. 30, не имеют полос поглощения, которые могли бы резонировать с красной полосой флуоресценции хлорофилла. Поэтому обмен энергии возбуждения на расстояниях свыше диаметра молекулярных соударений представляется мало вероятным, если не прибегать к теоретически допустимой, но экспериментально все еще не подтвержденной гипотезе. [50]
Последние могут заключаться в переходе энергии от среды к системе, как в нашем случае, от системы к среде или в обмене энергией между отдельными частями системы. Если система изолирована от внешней среды, то все происходящие в ней изменения заключаются в обмене энергии между фазами и переходе из одной формы в другую. [51]
Эти уравнения имеют максимум при 0 1, что соответствует потере 1 / 3 общей энергии поступательного движения на одно столкновение. Можно ожидать, что существуют частицы, находящиеся в переходном состоянии, которые при тепловом равновесии очень быстро распадаются путем обмена энергии при столкновении. [52]