Cтраница 1
Берчи и Кун [20] показали, что дисперсионная энергия у тяжелых молекул меньше, чем у легких, вследствие того, что у первых меньше частоты активных в инфракрасной области спектра внутримолекулярных колебаний, в которых участвуют имеющиеся в молекуле изотопные виды атомов. [1]
Берчи и Кун [20] принимают, что эти частоты, а также соответствующие электронные поляризуемости у тяжелой и легкой разновидностей молекул имеют очень близкие значения и их можно считать одинаковыми. Однако необходимо учитывать различие инфракрасных частот, если в соответствующих колебаниях участвуют изотопные атомы. [2]
Берча; - восстановление органических соединений с помощью металлического натрия, растворенного в жидком аммиаке. [3]
Берчу дало смесь А13 - ( 159) и А1в - ( 157) - 17а - кетонов с преобладанием первого из них. Таким образом, в две стадии - восстановление по Берчу и каталитическое гидрирование в щелочных условиях - кетон ( 140) может быть превращен в оксикетон ( 158) с общим выходом 30 %; при этом сразу вводится шесть новых центров асимметрии - С3, С5, С8, С9, С13 и С14 - с надлежащей конфигурацией. [4]
Берчу, дающее, как правило, различные гидроароматические продукты. [5]
Согласно данным Берча и Данстена, 1 окись меди ( составляющая 75 % смеси окислов) не действует заметным образом на серу, сульфоксиды, сульфоны, тиофены, алкил-сульфиды и дисульфиды. Ее действие оказывается наиболее эффективным в отношении меркаптанов и частично сероводорода. Метод Фраша в настоящее время имеет малое применение. [6]
Восстановление по Берчу полициклических ареиов иногда проходит сложно, однако с помощью различных вариантов метода можно получать продукты, используемые в синтетических целях. [7]
Восстановлением по Берчу ( см. обзоры1 6) называется реакция непредельных органических соединений со щелочными металлами и спиртами в жидком аммиаке. Для ароматических соединений этот метод впервые был использован в 1937 г. Вустером6, который показал, что бензол и его производные восстанавливаются натрием при наличии спирта в жидком аммиаке, тогда как в отсутствие спирта указанное превращение не происходит. [8]
Восстановление по Берчу нашло применение и для синтеза гид - рированных производных нафталина. [9]
Восстановление по Берчу полициклических аренов иногда проходит сложно, однако с помощью различных вариантов метода удается получить конечные продукты с высокими выходами. Так, если восстановление проводят лишь раствором металла в жидком аммиаке без внесения донора протонов, то продуктами реакции оказываются анион-радикалы и иногда - дианионы. [10]
Восстановление по Берчу простых эфиров фенолов и гидролиз образующихся виниловых эфиров с образованием цикло-гексенонов ( разд. [11]
При перегонке сульфидов Берч [14] выделил интересный летучий циклический сульфид C9Hi4S, обладавший высокой температурой плавления. Он скапливался в верхней части колонки и давал сульфон и меркурихлорид. Новый сульфид был назван тиаадамантаном. [12]
Антрацен восстанавливается по Берчу сначала до 9 10-дигидроантрацена, а затем до 1 4 5 8 9 ДО-гексагидроантрацена. [13]
Антрацен восстанавливается по Берчу сначала до 9, 10-дигидро-антрацена, а затем до 1 4 5 8, 9, 10-гексагидроантрацена. [14]
Восстановлением анизолов по Берчу легко получаются 2 5-дигидроанизолы, которые присоединяют дигалоидкарбен предпочтительно по той двойной связи, при которой находится метоксигруппа. [15]