Обнаружение - радикал
Cтраница 1
Первое успешное масс-спектрометрическое обнаружение радикалов, образующихся при прямом фотолизе, было сделано Бекки и Гротом [24], которые зарегистрировали пик радикала ацетила ( т / е - 43) при прямом фотолизе паров ацетона непосредственно в поле ионного источника масс-спектрометра. Вероятно, в будущем будет разработана аппаратура, которая найдет широкое применение для прямого масс-спектрометрического изучения продуктов первичных фотохимических процессов. [1]
Для обнаружения радикалов в растворе широко используют, например, ДФПГ, нит-роксильные радикалы, иод, серу, кислород, хиноны и другие радикальные ловушки. Гомберг при работе с триарилметильнымн радикалами успешно применял цветные реакции с иодом, кислородом, окислами азота. [2]
Для обнаружения радикалов, их идентификации и измерения их концентрации облученные образцы переносили без размораживания в специальный сосудик Дьюара из пенопласта, помещенный в резонатор спектрометра ЭПР. Нами были использованы два прибора ЭПР. [3]
Для обнаружения радикалов и определения их концентрации применяют как прямые методы. [4]
Для обнаружения ведущих радикалов в реакции термического окисления пропана был применен принцип, описанный выше. В реакторе, обработанном борной кислотой, в области 350 - 450 С в струе при атмосферном давлении при окислении смеси ЗСаН8 02 были обнаружены значительные количества перекис-ных радикалов. [5]
Другой химический метод обнаружения радикалов основан на их способности инициировать полимеризацию ( см. разд. [6]
 |
Спектры ЭПР атома водорода ( а и макрорадикала полиформальдегида - О-СН-О - ( б.| Спектры ЭПР срединного - СН2 - СН-СН2 - ( а и концеиого - СН2СН2 ( б макрорадикалов полиэтилена. [7] |
Метод ЭПР широко используется для обнаружения радикалов, исследования их превращений и радикальных реакций в полимерах. [8]
Метод металлических зеркал применим для обнаружения радикалов в газовой фазе. [9]
Пудов 102 использовал другой метод обнаружения радикалов при термическом распаде ( 120 С) окисленного полипропилена - замораживание низкомолекулярных радикалов, вылетающих из деструк-тирующегося полимера, на холодном отростке сосуда Дьюара ( 77 К), помещенном в резонатор спектрометра ЭПР. Поскольку в системе присутствовали следы кислорода, эти радикалы превращались в газовой фазе в перекисные и в таком виде конденсировались на холодных стенках. [10]
Пудов 102 использовал другой метод обнаружения радикалов при термическом распаде ( 120 С) окисленного полипропилена - замораживание низкомолекулярных радикалов, вылетающих из деструк-тирующегося полимера, на холодном отростке сосуда Дьюара ( 77 К), помещенном в резонатор спектрометра ЭПР. Поскольку в системе присутствовали следы кислорода, эти радикалы превращались в газовой фазе в перекисные и в таком виде конденсировались на холодных стенках. [11]
Метод ЭПР был использован [1711] для обнаружения радикалов, ведущих рост цепи в процессе полимеризации метакри-ловой кислоты и ряда метакрилатов. Проведено [1712] изучение процесса образования радикалов при механическом разрыве полиметилметакрилатов. Представлены [1713] экспериментальные данные по синтезу полиметилметакрилата с нитро-ксильной спиновой меткой на конце цепи. Идентифицированы [1714] шесть типов свободных радикалов, образующихся при - облучении полиметилметакрилата. Методом ЭПР проведено [1715] исследование радиационной полимеризации метилмета-крилата на твердых поверхностях и изучены [1716] промежуточные продукты в процессах, протекающих в f - облученном полиметилметакрилате. [12]
В этих случаях приходится использовать косвенные методы обнаружения радикалов. [13]
Необходимо подчеркнуть, что помимо этих специфических физических методов обнаружения радикалов существуют и более обычные методы, основанные на высокой чувствительности реакций, в которых возможно образование радикалов, к добавлению инициаторов или ингибиторов радикальных реакций ( ср. [14]
Существенным недостатком работ, выполняемых сейчас при помощи указанных методов обнаружения радикалов, является игнорирование роли стенок в их зарождении, допущение чисто гомогенных схем для этого гетерогенного первичного акта, характерного, как выше было показано, для всех газо - и жидко-фазных некаталитических реакций, в отношении которых эти методы применяются. [15]
Страницы: 1 2 3