Cтраница 3
Хотя растворимость карбоната стронция ( ПР 1 1 - 10 - 10, Р 10 - 5 моль / л) значительно меньше сульфата, дробное обнаружение иона стронция в виде карбоната сложно вследствие малой избирательности действия СОз - - иона. Кроме того, все катионы за исключением катионов щелочных металлов образуют с карбонат-ионом малорастворимые осадки карбонатов или гидроксидов. [31]
В основе осадочной хроматографии, предложенной в 1948 г. советскими учеными Е. Н. Гапоном и Т. Б. Гапон, лежит тот же принцип последовательного осаждения малорастворимых соединений, который до этого был широко использован для дробного обнаружения ионов в капельном анализе. [32]
Дитизон, применяемый в виде раствора в хлороформе ( СНС13) или четыреххлористом углероде ( ССЦ), образует с Zn2 внутрикомплексную соль, окрашенную в малиново-красный цвет; в отличие от аналогичных соединений ( дитизонатов) других элементов, эта соль окрашивает в щелочной среде не только слой СНС13 или ССЦ, но и водный слой. Реакция применяется для дробного обнаружения Zn2 в присутствии других катионов, в частности, всех катионов III группы. [33]
Важнейшие катионы 3 - й и 4 - й групп, а именно алюминия, железа ( Ш), железа ( И), марганца ( П), цинка и ме-ди ( И) могут быть обнаружены дробным методом. Для этого разработаны реакции дробного обнаружения. [34]
Среди сравнительно новых методов обнаружения элементов в университетский курс для студентов нехимических специальностей прочно вошли методы эмиссионной фотометрии пламени, люминесценции, бумажной и ионообменной хроматографии, из методов концентрирования и разделения элементов - экстракция и хроматография. В химических методах анализа значительное место заняли способы дробного обнаружения элементов, а систематический анализ представлен главным образом бессероводородными методами разделения. Все эти изменения в преподавании практической части университетского курса аналитической химии для студентов не-химмчеоких специальностей нашли свое отражение в предлагаемом пособии, которое может служить руководством к лабораторным занятиям по I части курса. [35]
Чем реакция чувствительнее, тем меньше предел обнаружения для иона и тем с большей уверенностью можно его обнаружить. Изменяя условия и используя различие в растворимости продуктов реакции, можно производить дробное обнаружение. Условия наблюдения и выполнения реакции играют исключительно важную роль в определении чувствительности реакции. [36]
Дробные методы обнаружения и определения Hg3 применяются при судебнохимическом исследовании внутренних органов трупа, при исследовании крови и мочи, при анализе воздуха производственных предприятий. Дробное обнаружение Hg2, как и систематический ход анализа, включает 2 основные операции: 1) изолирование Hg3 из биоматериала; 2) изолирование его из минерализата. [37]
![]() |
Кристаллы Zn [ Hg ( SCN 4J. [38] |
Прежде всего необходимо обнаружить ионы Fe3 и Fe2, так как Fe2 1 легко окисляется кислородом воздуха, a Fe3 может восстановиться под действием группового реактива ( NH4) 2S, являющегося восстановителем. Далее, если железо не обнаружено, нужно выяснить добавлением ( NH4) 2S к минимальному объему анализируемого раствора, при соблюдении необходимых условий, имеется ли вообще 3-я группа катионов. Затем нужно провести дробное обнаружение иона NHl так, как это делают при анализе смеси катионов 1 - й и 2 - й груцп ( стр. Следует помнить, что МНч обнаруживается дробным путем, и поэтому реакцию открытия этого иона можно провести на любом этапе анализа, взяв для этого отдельную порцию исходного вещества. [39]
Растворимость по этим рядам уменьшается сверху вниз. При взаимодействии гидроокиси магния с растворимыми солями различных металлов осаждаются их гидроокиси, а ионы магния переходят в раствор. Этим пользуются для дробного обнаружения катионов магния. [40]
В растворе не должно содержаться нитрит-ионов. При достаточном количестве исследуемого материала целесообразно параллельно провести дробное обнаружение нитрат-иона полумикрометодом. Для этого к 5 каплям исследуемого раствора в конической пробирке прибавляют несколько крупинок мочевины и концентрированную уксусную кислоту до запаха. Смесь перемешивают и наблюдают выделение газов. Добавляют еще мочевины до полного прекращения выделения газов при постоянном перемешивании. Отверстие пробирки закрывают тампоном ваты и сверху накладывают фильтровальную бумагу, смоченную раствором фенолфталеина или лакмуса. Покраснение или посинение бумаги вследствие поглощения аммиака, выделяющегося из раствора, указывает на присутствие нитрат-иона. Рекомендуется слабое нагревание реакционной смеси. [41]
При изолировании Hg2 из минерализата операция осаждения сероводородом с последующим разделением катионов друг от друга ( при систематическом ходе анализа) заменена другими методами. Изолированный из минерализата Hg2 затем обнаруживается и определяется непосредственно теми или иными способами. Разработано и предложено для судеб-нохимических целей несколько методов дробного обнаружения и определения Hg2, один из которых прочно вошел в практику судебиохимическо-го анализа ( метод Л. Ф. Рубцова), а второй ( метод А. А. Васильевой) является перспективным для внедрения в нее. [42]
Подавляющее большинство солей, образованных катионами первой аналитической группы ( Na, К, NH4 и Mg2), особенно ионами натрия, калия и аммония, хорошо растворимы в воде. В то же время отдельные малорастворимые соли их не являются общими для всех катионов этой группы. Поэтому реакции образования ими малорастворимых солей могут быть использованы лишь для дробного обнаружения отдельных катионов, а не для их группового осаждения. Отсутствие группового реагента отличает первую группу катионов от катионов других аналитических групп. [43]
Подавляющее большинство солей, образованных катионами первой аналитической группы ( Na, K, NH и Mg2), особенно ионами натрия, калия и аммония, хорошо растворимы в воде. В то же время отдельные малорастворимые соли их не являются общими для всех катионов этой группы. Поэтому реакции образования ими малорастворимых солей могут быть использованы лишь для дробного обнаружения отдельных катионов, а не для их группового осаждения. Отсутствие группового реагента отличает первую группу катионов от катионов других аналитических групп. [44]
Далее, в центр образовавшегося влажного пятна помещают каплю исследуемого раствора. Распространяясь по капиллярам бумаги, раствор реагирует с РО4 -, вследствие чего № 2 и Fe3 оседают в виде малорастворимых фосфатов. Но первым, и потому ближе к центру пятна, образуется менее растворимый фосфат железа FePO4 - Фосфат никеля, как более растворимый, начнет осаждаться только после того, как Ре3 - ионы при движении раствора по направлению к периферии пятна будут практически полностью осаждены. Следовательно, отделение Ni2 от мешающих его обнаружению Ре3 - ионов происходит благодаря фильтрующей способности бумаги. Другими словами, неспецифическая реакция становится специфической вследствие выполнения ее при надлежащих условиях на бумаге. Точно так же могут быть использованы для дробного обнаружения ионов и многие другие неспецифические реакции. [45]