Cтраница 3
Наоборот, при воздействии на поверхность восстановителей, щелочей или влажной атмосферы, величина фа должна увеличиваться, что соответствует обогащению поверхности электронами. Такие явления в действительности наблюдаются на практике и ниже мы кратко рассмотрим основные экспериментальные факты, касающиеся электрических свойств поверхности германия и кремния. В § 12 было показано, что для окислов германия и кремния чрезвычайно характерен процесс старения, происходящий с отщеплением химически связанной воды и с уменьшением их растворимости. При комнатной температуре этот процесс идет крайне медленно, однако при нагревании до 400 - 420 К время старения составляет 2 - 4 суток. Во время процессов адсорбции, десорбции и старения поверхностный потенциал германия и кремния непрерывно изменяется. [31]
В последнем случае значительное улучшение антифрикционных свойств металлопслимеров на основе меди объясняется тем, что в результате механохимической деструкции металлополимеров происходит постепенное обогащение поверхностей трения медью, образующей очень тонкую, легко подвижную пленку. [32]
Как правило, следует иметь в виду, что при защитном анодировании высоколегированных литейных сплавов, например высококремнистых силуминов, во избежание возможности обогащения поверхности деталей кремнием и другими легирующими добавками механические методы подготовки следует предпочитать химическим. [33]
В парах трения 2-го и 3-го классов ИП протекает по следующей схеме: намазывание медного сплава на сталь ( в течение 10 - 15 мин), обогащение поверхностей трения медью ( в течение 0 5 - 2 ч), полный или частичный износ сервовитных слоев ( в червячной передаче за 1 - 2 ч, в парах одностороннего скольжения за 15 - 20 ч) без последующего восстановления. Замена глицерина на спирто-глицериновую смесь заметно повышает устойчивость режима ИП. В предварительно приработанных парах 3-го класса ИП вообще не возникает. В парах других классов фактор приработки не препятствует проявлению ИП. В парах 3-го класса с увеличением коэффициента перекрытия устойчивость ИП возрастает. В парах 4-го класса ИП идет без фазы предварительного намазывания и весьма устойчив. Он возбуждается практически при любой удельной нагрузке. Картина напряженного состояния усложняется, в результате чего более толстые поверхностные слои включаются в зону физико-химических превращений. [34]
Электролитическое травление проводят либо в режиме электрополировки, т.е. равномерного снятия слоев, во избежание преимущественного вытравливания отдельных структурных составляющих, либо в режиме, приводящем к обогащению поверхности структурными составляющими, число которых: в исходном материале слишком мало для анализа. Катодом служит пластина из нержавеющей стали, оптимальной является максимальная плотность тока, при которой поверхность образца становится блестящей, но не образуется черно-бурая пленка продуктов травления. [35]
Если сплавы двух металлов образуют непрерывный ряд твердых растворов или же имеют ограниченную растворимость в твердом состоянии без образования интерметаллических соединений, при диффузии одного из этих металлов в другой происходит постепенное обогащение поверхности образца диффундирующим элементом, повышение концентрации совершается до насыщения твердого раствора при температуре опыта. [36]
Общим для всех сплавов является пластическое течение, сопровождаемое упрочнением, а для многофазных сплавов - пластическое течение сопровождается оттеснением мягких фаз в поверхностный слой, их удалением в продукты износа и обогащением поверхности трения антифрикционного сплава твердой структурной фазой. Например, у баббита Б-83 происходит обогащение поверхности 3 - и Tj-фазами; у бронзы Бр. С-30 - оттеснение свинца медными зернами; у бронзы АЖН 10 - 4 - 4 наблюдается обогащение железной составляющей; у цинкового сплава ЦАМ 10 - 5 происходит обогащение поверхностного слоя е-фазой; у алюминиевых сплавов типа А1соа - 750 поверхностный слой обогащается кремниевой составляющей. Исключение составили алюминиево-сурьмянистые сплавы, для которых наблюдалось обеднение поверхностного слоя твердыми кристаллами AlSb, что объясняется большой скоростью окисления этих кристаллов с образованием порошкообразных продуктов. [37]
![]() |
Электронно-микроскопические снимки пленок сплава Pd-Ag. [38] |
На основании диаграмм состояний некоторых сплавов, например Pd-Ag [131] и Pd-Аи [132, 133], можно судить только о существовании непрерывного ряда твердых растворов; при этом единственное отклонение состава поверхности от состава в объеме может заключаться, по-видимому, только в некотором обогащении поверхности серебром или золотом. Изучение состава поверхности сплава Ni-Аи в виде фольги методом оже-спектроскопии [134] показало, что концентрация золота на чистой поверхности значительно больше, чем в объеме. [39]
Обогащение поверхности более благоприятными, чем сталь, металлами ( Си, Ni) или пассирующими элементами ( Сг) приводит к повышению коррозионной стойкости конструкции. [40]
![]() |
Влияние легирующих.| Кривые потенциал - время ( а и коррозия ( по выделению водорода - время ( б для стали Х27 с 0 7 % Pd ( 1 и не модифицированной палладием ( 2 в 30 % - ной H2S04 при 18 С. [41] |
Только после обогащения поверхности благородным компонентом в количестве, необходимом для пассивации в исследуемых условиях, происходит резкое снижение скорости коррозии. [42]
Разумеется, компоненты не являются термодинамически независимыми друг от друга, и, следовательно, между ними должно иметь место некоторое взаимодействие. Это уравнение описывает обогащение поверхности, но оно непригодно, если сплав содержит избыток активного компонента. Если обогащение поверхности требует удаления большого числа активных атомов, то оно достигается с трудом. [43]
Когда хром легируется малыми количествами платины, палладия или других благородных металлов, то его коррозионная стойкость в неокислительных кислотах заметно улучшается. Растворение хрома ведет к постепенному обогащению поверхности сплава благородными элементами. Перенапряжение водорода на благородных металлах имеет очень низкую величину, и токи обмена сравнительно велики. Кривая катодной поляризации сплава постепенно становится менее крутой до тех пор, пока не будет превзойдена величина крити-ческо го тока и сплав не станет пассивным. В окислительных кислотах возможна вторая катодная реакция, например восстановление аниона, которое происходит при потенциалах выше потенциала реакции выделения водорода. [44]
Расслаивание и фладинг - явления, которые меньше всего поддаются теоретическому рассмотрению. Фладинг, происходящий в результате обогащения поверхности лакокрасочной пленки одним из компонентов пигментной смеси, может протекать как в тонких, так и в толстых пленках, причем более ярко это явление выражено именно в последних. Расслаивание же характеризуется появлением ячеистой структуры, главным образом в более толстых пленках. [45]