Cтраница 1
Жесткая, малодеформируемая электронная оболочка типа инертного газа как для Ве2, так и для всех остальных катионов обсуждаемой группы обусловливает преобладающе ионный тип связи М2 - лиганд, поскольку ионы М2 не имеют пустых ячеек, необходимых для предоставления лиганду с целью образовать донорно-акцепторную связь, и, кроме того, не имеют электронных пар, подходящих для образования л-дативной связи. Таким образом, комплексные соединения элементов этой группы должны быть построены за счет ион-ионного или ион-дипольного взаимодействия. Априори можно сказать, что самым сильным комплексообразователем в ряду Be-Ва будет ион Ве2 благодаря его маленькому размеру и большой плотности заряда. [1]
Для катионов с электронной оболочкой типа инертного газа устойчивость комплексов увеличивается параллельно с увеличением радиуса катиона. Если катион обладает заполненной или незаполненной восемнадцатиэлектронной оболочкой, то наблюдается обратный ход изменения устойчивости. Соответствующие данные для комплексов МАиС14 приведены в табл. ИЗ. [2]
Валентным ns - электронам предшествует завершенная электронная оболочка типа инертного газа. Понятно поэтому, что валентные электроны каждого ЩЭ отщепляются легче, чем у любого другого элемента того же периода, - электронный слой, только что начав формироваться, еще очень далек от завершения и поэтому непрочен. Впрочем, как видно из табл. 1.1, величины ионизационных потенциалов ( ПИ ]) для металлического состояния ЩЭ все же велики. С ростом атомного и ионного радиуса величины ПИ сверху вниз в подгруппе уменьшаются. [3]
Обнажение при потере валентных электронов жесткой электронной оболочки типа инертных газов обусловливает бесцветность подавляющего большинства соединений элементов главной подгруппы II группы. [4]
Как известно, ионы этих элементов имеют электронную оболочку типа инертных газов и не склонны к образованию я-связей. [5]
Если роль Me играют катионы, характеризующиеся электронной оболочкой типа инертного газа, то сила их поля определяется в первую очередь величинами заряда и радиуса. [6]
Это выражает тот факт, что положительный заряд ионов с электронной оболочкой типа инертного газа вызывает лишь слабую деформацию связанных молекул воды, что хорошо согласуется с очень малой способностью таких ионов к образованию амминов. При сравнении константы кислотной диссоциации ( которая пропорциональна константе устойчивости гидроксо-комплексов) с константами устойчивости амминов ионов металлов с другими электронными оболочками поражает то, что увеличение способности к образованию гидроксо-комплексов идет до некоторой степени параллельно возрастанию способности к образованию амминов. [7]
Сопоставим данные Борна и ГейзенбергаБ, численно характеризующие поляризуемость ряда ионов, обладающих электронной оболочкой типа инертного газа. [8]
Сопоставим данные Борна и Гепзенберга 5, численно характеризующие поляризуемость ряда ионов, обладающих электронной оболочкой типа инертного газа. [9]
Литофильные элементы - это прежде всего элементы-металлы, образующие ионы с 8-электронной подкладкой ( типа инертного газа), щелочные, щелочноземельные элементы, А1 и др. В качестве их партнеров-анионов выступают главным образом такие элементы-неметаллы, как кремний и кислород, а также фтор, хлор, тоже имеющие в их анионных бескислородных формах электронные оболочки типа инертных газов. [10]
Фторид-ион, обладая достроенной электронной оболочкой ( тип неона) и малым радиусом, обычно образует комплексы только с электростатическим характером химической связи. Последние также имеют электронную оболочку типа инертных газов, однако значительный радиус этих ионов облегчает их поляризуемость, поэтому они значительно чаще образуют с катионами комплексы за счет обобщения электронов. В результате ионы С1 -, Вг - и I - ( а также их аналог - роданид-ион) образуют комплексы преимущественно с ионами переходных элементов с недостроенным ef - подуровнем. Наиболее прочные хлоридные и роданидные комплексы образуют зо-л ото и ртуть, наименее прочные - цирконий, торий, алюминий, редкоземельные металлы и аналогичные элементы. Наоборот, для фтора характерно прежде всего комплексообразование именно с последними элементами; наиболее прочный фторидный комплекс - это соединение с цирконием. [11]
Поляризующее действие иона определяется силой его поля. Поскольку речь идет об ионах с электронной оболочкой типа инертного газа, можно силу ионного поля характеризовать, в первом приближении, частным от деления заряда иона на квадрат его радиуса. Наиболее сильным Йоляризующим действием должны поэтому обладать высокозаряженные катионы малого размера. В табл. 10 сопоставлены цифры, характеризующие относительное поляризующее действие различных ионов, обладающих электронной оболочкой типа инертного газа. [12]
Поляризующее действие иона определяется силой его поля. Поскольку речь идет об ионах с электронной оболочкой типа инертного газа, можно силу ионного поля характеризовать, в первом приближении, частным от деления заряда иона на квадрат его радиуса. Наиболее сильным поляризующим действием должны поэтому обладать высокозаряженные катионы малого размера. В табл. 10 сопоставлены цифры, характеризующие относительное поляризующее действие различных ионов, обладающих электронной оболочкой типа инертного газа. [13]
Для нахождения коэффициента а нужны вычисленные или опытно определенные значения молекулярной рефракции интересующих нас частиц. Разрешение этой задачи сравнительно легко может быть достигнуто для одноатомных ионов, обладающих электронной оболочкой типа инертного газа, для которых величина молекулярной рефракции может быть найдена по способу Фаянса и Иооса. Для ионов элементов, не обладающих оболочкой типа атомов инертного газа, подобного рода вычисления в настоящее время еще не могут быть проведены. Поэтому для нахождения величины а для таких ионов приходится исходить из величины рефракции, определяемой в растворе. В этом случае значения R менее надежны, ибо трудно исключить или вполне точно учесть эффект взаимодействия с растворителем. Для нейтральных молекул сложного состава R является более или менее аддитивной величиной, и поэтому а, вычисляемая1 из R, также не характеризует именно ту долю поляризуемости, которая непосредственно влияет на процесс координации. Эффективная в смысле комплексообразования а может быть найдена относительно легко лишь для соединений, для которых можно разложить суммарную величину рефракции на отдельные слагаемые, среди которых находится и рефракция атома, непосредственно участвующего в комплексообразовании. Очень удобны в этом отношении газообразные гидриды, так как рефракция не имеющего электронной оболочки протона принимается равной нулю. [14]
Для нахождения коэффициента а нужны вычисленные или опытно определенные значения молекулярной рефракции интересующих нас частиц. Разрешение этой задачи сравнительно легко может быть достигнуто для одноатомных ионов, обладающих электронной оболочкой типа инертного газа, для которых величина молекулярной рефракции может быть найдена по способу Фаянса и Иооса. Для ионов элементов, не обладающих оболочкой типа атомов инертного газа, подобного рода вычисления в настоящее время еще не могут быть проведены. Поэтому для нахождения величины а для таких ионов приходится исходить из величины рефракции, определяемой в растворе. В этом случае значения R менее надежны, ибо трудно исключить или вполне точно учесть эффект взаимодействия с растворителем. Для нейтральных молекул сложного состава R является более или менее аддитивной величиной, и поэтому а, вычисляемая из R, также не характеризует именно ту долю поляризуемости, которая непосредственно Влияет на процесс координации. Эффективная в смысле комплексообразования а может быть найдена относительно легко лишь для соединений, для которых можно разложить суммарную величину рефракции на отдельные слагаемые, среди которых находится и рефракция атома, непосредственно участвующего в комплексообразовании. Очень удобны в этом отношении газообразные гидриды, так как рефракция не имеющего электронной оболочки протона принимается равной нулю. [15]