Cтраница 2
В том случае, если лиганд является нейтральной молекулой, электростатическая теория объясняет прочность комплексов взаимодействием между зарядом катиона и диполем лиганда. Такое ион-дипольное взаимодействие гораздо слабее, чем силы, действующие между парами ионов. Поэтому, хотя оно и имеет значение при гидратации катионов, имеющих электронные оболочки типа инертных газов, оно совершенно не может объяснить причину прочности комплексов, образуемых некоторыми нейтральными лигандами, особенно с ионами переходных металлов. [16]
Особенностью всех без исключения сложных соединений щелочных элементов является их в значительной мере ионный характер. Будучи самыми электроположительными элементами периодической системы, щелочные элементы, входя в состав гетероатомных ( сложных) соединений, даже по отношению к наиболее легко поляризующимся атомам элементов-партнеров сохраняют свое преимущественно ионное состояние. Причина состоит в низком поляризующем действии однозарядных катионов ЩЭ - минимальный положительный заряд сосредоточен в большом ( особенно у тяжелых ЩЭ) объеме, и, кроме того, потеря валентного электрона изолированным атомом ЩЭ обнажает жесткую, малодеформирующуюся электронную оболочку типа инертного газа. [17]
Влияние ковалентности связи и размеров лигандов на устойчивость комплексов MR ( приведены lg Pi. [18] |
Лиганды, содержащие электронодонорные атомы кислорода, серы и азота, чаще всего органические реактивы, образующие хелатные или внутрикомплекс-ные соединения. Для катионов металлов с электронной оболочкой типа инертного газа ( 2 АЛИ 8 электронов) комплексы с кислородсодержащими лигандами обычно более устойчивы, чем комплексы, содержащие лиганды с донорными атомами серы. [19]
Поляризующее действие иона определяется силой его поля. Поскольку речь идет об ионах с электронной оболочкой типа инертного газа, можно силу ионного поля характеризовать, в первом приближении, частным от деления заряда иона на квадрат его радиуса. Наиболее сильным поляризующим действием должны поэтому обладать высокозаряженные катионы малого размера. В табл. 10 сопоставлены цифры, характеризующие относительное поляризующее действие различных ионов, обладающих электронной оболочкой типа инертного газа. [20]
Поляризующее действие иона определяется силой его поля. Поскольку речь идет об ионах с электронной оболочкой типа инертного газа, можно силу ионного поля характеризовать, в первом приближении, частным от деления заряда иона на квадрат его радиуса. Наиболее сильным Йоляризующим действием должны поэтому обладать высокозаряженные катионы малого размера. В табл. 10 сопоставлены цифры, характеризующие относительное поляризующее действие различных ионов, обладающих электронной оболочкой типа инертного газа. [21]