Первая координационная оболочка

Cтраница 1

Первая координационная оболочка состоит из шести молекул растворителя, непосредственно связанных с катионом; вторая координационная оболочка включает следующий слой молекул растворителя. [1]

За этой первой координационной оболочкой степень упорядоченности структуры вокруг рассматриваемого иона быстро уменьшается, хотя некоторое подобие порядка и сохраняется во второй и еще в значительно меньшей степени - в третьей координационных оболочках. [2]

Полагают, что внешнесферный тип механизма бывает в том случае, если первая координационная оболочка остается незатронутой; как показано в уравнении скорости, имеются достаточно убедительные доказательства в пользу того, что реакция идет не через мостиковое промежуточное соединение. [3]

В этом выражении множители т - 1 и Tjf-1 учитывают взаимодействие между молекулами, занимающими первую координационную оболочку и ближайшими внешними молекулами. [4]

В теории Стокса есть второе сомнительное допущение, в соответствии с которым диэлектрическую проницаемость в первой координационной оболочке ES принимают равной для всех ионов, хотя известно, что указанная величина меняется с напряженностью электрического поля, которая в свою очередь зависит от расстояния до иона. [5]

В этом выражении множители т - 1 и TJJ - учитывают взаимодействие между молекулами, занимающими первую координационную оболочку и ближайшими внешними молекулами. [6]

Это можно объяснить, по крайней мере частично, тем, что молекулы 17ОН2 входят в первую координационную оболочку парамагнитного катиона. Сильное магнитное поле, обусловленное неспаренным электроном, магнитный момент которого превышает магнитный мом. [7]

К этому типу относятся реакции без образования переходного состояния, а также внешнесферные окислительно-восстановительные реакции с образованием расширенного активированного комплекса, в которых первая координационная оболочка каждого иона металла остается незатронутой. Этот тип характерен для простых реакций с переносом электрона, например, от иона металла в низшем валентном состоянии к нону металла в высшем валентном состоянии; сюда жв относятся реакции окисления большинства органических веществ ионами металлов переменной валентности. [8]

Определим энергию электростатического взаимодействия одного выбранного иона с остальными. В первой координационной оболочке, как это видно из рис. XXIV. Энергия взаимодействия центрального иона с ними равна 6e2 / d, где d - период решетки. [9]

Этот сдвиг зависит от быстрой циркуляции всех молекул воды через первую координационную оболочку ионов кобальта. Если в растворе присутствует также другой катион, спектр должен состоять из одной линии, если этот катион быстро обменивается водой с массой растворителя; однако, если этот обмен идет достаточно медленно, должна появиться вторая линия, характерная для воды, связанной катионом. [10]

Данные для Си ( 1100 С), Ag ( 1050 С), Sn ( 335 С) и Hg ( 28 С) недавно сообщены Вагнером. N - нейтронография; X - рентгенография; Zi - координационное число, первая координационная оболочка; п - расстояние между ближайшими соседями; г2 - радиус 2 - й координационной сферы. [11]

При этом наблюдается довольно хорошая корреляция. Это согласуется с той точкой зрения, что стадией, лимитирующей скорость, является частичная потеря молекул воды из первой координационной оболочки ( ср. [12]

Структура хлори стого натрия. [13]

NaCl, энергию которой мы рассмотрим в качестве конкретного примера. Для этого выберем один ион и рассмотрим его энергию взаимодействия со всеми остальными ионами. В первой координационной оболочке находится шесть ионов противоположного знака. Эти ионы находятся в вершинах квадратов, образованных ионами. В следующей сфере находятся в вершинах кубов восемь ионов. [14]

Проблема, конечно, не ограничивается кислотно-основными равновесиями, она возникает каждый раз, когда мы хотим интерпретировать значения энтропии или теплоемкости ионов в растворе. Использование диэлектрической постоянной - это грубый макроскопический метод учета ориентации молекул растворителя в поле иона, и нет никаких сомнений в том, что необходимо иметь много более специфическую картину молекулярных взаимодействий. Первым этапом должна быть попытка детального анализа взаимодействий иона и молекул воды первой координационной оболочки. Затем с помощью электростатики следует учесть взаимодействие с растворителем вне этой оболочки. Этот подход использовали для вычислений энтропии [28] и теплоемкостей [29], и, безусловно, он является улучшением теории Борна. Тем не менее сейчас уже ясно, что такой подход лишь ограниченно справедлив при описании структуры воды или влияния на эту структуру растворенного вещества. Литература по структуре воды и водных растворов [31] весьма многочисленна и противоречива, и мы не будем пытаться обобщать ее. Распространенной, но никоим образом не общей является точка зрения, что жидкую воду лучше всего рассматривать как смесь, содержащую свободные молекулы воды, находящиеся в подвижном равновесии со структурированной частью, напоминающей лед; отсюда и частое использование терминов типа локальные айсберги, мерцающие кластеры, льдоподобный. Введение растворимого вещества вызывает, помимо других более специфических эффектов, нарушение равновесия между свободной и структурированной компонентами воды и, как следствие, изменение энтропии и теплоемкости. В соответствии с одной из точек зрения ион средних размеров окружен последовательно тремя областями воды: во-первых, это координационная оболочка с сильно ориентированными в поле иона молекулами воды; во-вторых, область, которая менее упорядочена, чем чистая вода ( из-за конкуренции между двумя несхожими структурами), и, наконец, на больших расстояниях происходит возвращение к относительному порядку самой воды. [15]

Страницы: 1 2