Cтраница 1
Бетгер, Блок и Михов [355] получили удовлетворительные результаты по методу Павека и Вальтера только при соблюдении условий амальт гамирования электродов, разработанных Миховым. Для амальгирования одного электрода берется 50 мл раствора 10 г Hg2 ( NO3) 2 и 5 мл конц. Ртуть осаждают 3-минутным пропусканием тока силой 0 3 - 0 5 а. После этого электрод промывают водой и ацетоном. [1]
Полученную формулу (1.35) Бетгер называет исправленной формулой Лорентц - Лоренца. [2]
В свете работ Бетгера этот вопрос можно считать окончательно решенным. [3]
Только в 1942 г. Бетгер и Форхе [4] совершенно справедливо поставили под сомнение объяснение Фоулка и Боудена, считая, что того незначительного напряжения, при котором проводят титрование, недостаточно для электродного выделения водорода и кислорода. [4]
Полученную формулу ( 1 35) Бетгер называет исправленной формулой Лорентц - Лоренца. [5]
Обрабатывая этот осадок соляной кислотой, Бетгер [5] выделил газ, который затем был получен Бертло [6] этим же путем, очищен и назван ацетиленом. [6]
Полученную формулу ( 1 35) Бетгер называет исправленной формулой Лорентц - Лоренца. [7]
В 1858 г. Ке [69] и одновременно Бетгер [65], подействовав на ацетиленйд меди соляной кислотой, получили углеводород, горевший ярким светящимся пламенем. Это был ацетилен, но исследователи, видимо, интересовавшиеся другими эффектами ( статьи Ке и Перро посвящены проблеме электрического разряда в газах и напечатаны в разделе физика), не определили состав газа. [8]
В данном случае хорошо выполнялась вытекающая из формулы Бетгера ( 1 37) линейная зависимость функции nzdj ( nz - 1) ( 2n2 - J - 1) от ( 2п2 - 2) / ( 2 / г2 1), позволяющая вычислить параметры а и а. Однако при столь высоких давлениях ни одна из формул удельной рефракции ( включая формулу Бетгера) не передает точно влияния давления на п для всех испытанных веществ, что рассматривается [24] как следствие зависимости поляризуемости ( и эффективных радиусов) молекул от давления. [9]
Нерастворимый осадок ацетиленида серебра со взрывчатыми свойствами был получен Кветом и Бетгером [5] лри пропускании газов пиролиза через аммиачный раствор окиси серебра. Бертло [6,7] в своих первых работах по ацетилену исследовал также и этот осадок, причем отметил, что цвет его меняется от желтого до чисто-белого, в зависимости от условий образования. Плимп-тон, Арт и Штеттбахер [24] установили позднее, что вначале образующийся осадок имеет желтый цвет, особенно в разбавленных аммиачных растворах серебряных солей. Лоссен [25] смог также получить это вещество желтого цвета, весьма близкое ло составу к указанному выше соединению, путем отщепления углекислоты от серебряной соли ацетилен-дикарбоновой кислоты при нагревании в горячей воде Позднее Бертло и Делепинь [4] приготовили это желтое вещество, действуя ацетиленом на влажную окись серебра. Однако при более продолжительной реакции этот желтый осадок превращается в белое вещество с ббльшим содержанием серебра; в более концентрированных растворах серебряных солей в водном аммиаке сразу образуется белый осадок. Условия, необходимые для получения той или иной модификации, точно не были определены, и поэтому возможно, что некоторые исследования нерастворимых ацетиленидов серебра были произведены со смесями, содержащими более одного компонента. [10]
Из данных табл. 1 следует, что величины, полученные из уравнения Бетгера, значительно превышают величины, получаемые из уравнения Борна. [11]
Анализируя работы 1850 - 1860 - х годов, следует отметить две, наиболее характерные для них черты: во-первых, источником получения ацетилена служили органические вещества ( спирт, эфир, светильный газ), а не карбид калия, как у Дэви; во-вторых, правильно принимая ацетилениды меди за соединения металлов с особым углеродистым веществом ( Бетгер), исследователи не пытались определить состав этого углеводорода. По-видимому, этими особенностями и объясняется тот факт, что никто из предшественников Бертло не видел даже связи между полученным веществом и углеводородом Дэви, не говоря уже о том, что они не высказали мнения об идентичности этих соединений. [12]
Бетгер [34] обратил внимание на необоснованность отнесения небольших отклонений молекулярной рефракции от аддитивности только за счет взаимодействия ионов, так как формула Лорентц - Лоренца не может считаться строго приложимой к жидкостям и для нее нельзя ожидать точного выполнения правила аддитивности в растворах. Применение к растворам рефракционной формулы Бетгера ( 1 35) показало, что наблюдавшиеся Фаянсом аномалии молекулярной рефракции растворенных солей ( прохождение через максимум, рост или падение с концентрацией) должны быть отнесены за счет ограниченной применимости формулы Лорентц - Лоренца. Следовательно, рефрактометрические свойства растворов сильных электролитов не находятся в противоречии с теорией их полной диссоциации. [13]
Смис 76 использовал раствор, состоящий из 75 г Hg2 ( N03) 2 75 мл азотной кислоты ( плотность 1 42 г / см3) и 800 мл дистиллированной воды. Бетгер применял 6 % - ный раствор Hg2 ( N03) 2, Гибсон 78 - 5 % - ный раствор Hg2 ( N03) 2, содержащий азотную кислоту. [14]
Следующий потенциометрический метод был описан четыре года спустя. Бетгер опубликовал статью, в которой рассмотрел потенциометрическое титрование кислот и оснований с использованием водородного электрода, сделанного из золота и покрытого палладием. [15]