Cтраница 2
Возможность вычисления чувствительности реакций осаждения давно интересовала аналитиков. Бетгер 13, а затем И. М. Кольтгоф 14 отмечали, что чувствительность этих реакций зависит от растворимости выпадающего соединения и от наименьшего количества его ( в виде твердой фазы), доступного наблюдению. [16]
Бетгер [86] обратил внимание на необоснованность отнесения небольших отклонений молекулярной рефракции от аддитивности только за счет взаимодействия ионов, так как формула Лорентц - Лоренца не может считаться строго приложимой к жидкостям и для нее нельзя ожидать точного выполнения правила аддитивности в растворах. Применение к растворам рефракционной формулы Бетгера ( 1 35) показало, что наблюдавшиеся Фаянсом аномалии молекулярной рефракции растворенных солей ( прохождение через максимум, рост или падение с концентрацией) должны быть отнесены за счет ограниченной применимости формулы Лорентц - Лоренца. Следовательно, рефрактометрические свойства растворов сильных электролитов не находятся в противоречии с теорией их полной диссоциации, которую рефрактометрия не опровергает, но и не доказывает. [17]
Бетгер [83] обратил внимание на необоснованность отнесения небольших отклонений молекулярной рефракции от аддитивности только за счет взаимодействия ионов, так как формула Лорентц-Лоренца не может считаться строго приложимой к жидкостям и для нее нельзя ожидать точного выполнения правила аддитивности в растворах. Применение к растворам рефракционной формулы Бетгера ( I, 35) показало, что наблюдавшиеся Фаянсом аномалии молекулярной рефракции растворенных солей ( прохождение через максимум, рост или падение с концентрацией) должны быть отнесены за счет ограниченной применимости формулы Лорентц-Лоренца. [18]
Смис 76 использовал раствор, состоящий из 75 г Hg2 ( N03) 2, 75 мл азотной кислоты ( плотность 1 42 г / см3) и 800 мл дистиллированной воды. Бетгер 77 применял 6 % - ный раствор Hg2 ( N03) 2) Гибсон 78 - 5 % - ный раствор Hg2 ( N03) 2, содержащий азотную кислоту. [19]
Бетгер [34] обратил внимание на необоснованность отнесения небольших отклонений молекулярной рефракции от аддитивности только за счет взаимодействия ионов, так как формула Лорентц - Лоренца не может считаться строго приложимой к жидкостям и для нее нельзя ожидать точного выполнения правила аддитивности в растворах. Применение к растворам рефракционной формулы Бетгера ( 1 35) показало, что наблюдавшиеся Фаянсом аномалии молекулярной рефракции растворенных солей ( прохождение через максимум, рост или падение с концентрацией) должны быть отнесены за счет ограниченной применимости формулы Лорентц - Лоренца. Следовательно, рефрактометрические свойства растворов сильных электролитов не находятся в противоречии с теорией их полной диссоциации. [20]
Совершенно иное решение задачи об определении размеров ионов и молекул по рефрактометрическим данным вытекает из современных более точных представлений о поляризации диэлектриков. Установленные Онзагером и Бетгером формулы ( 1 32 - 38) содержат радиус частиц а в качестве независимого параметра, влияющего на соотношение между диэлектрической проницаемостью или показателем преломления и поляризуемостью частиц. [21]
Совершенно иное решение задачи об определении размеров ионов и молекул по рефрактометрическим данным вытекает из современных более точных представлений о поляризации диэлектриков. Установленные Онзагером и Бетгером формулы ( 1 32 - 38) содержат радиус частиц а в качестве независимого параметра, влияющего на соотношение между диэлектрической проницаемостью или показателем преломления и поляризуемостью частиц. [22]
Совершенно иное решение задачи об определении размеров ионов и молекул по рефрактометрическим данным вытекает из современных, более точных представлений о поляризации диэлектриков. Установленные Онзагером и Бетгером формулы (1.34) - (1.36) содержат радиус частиц а в качестве независимого параметра, влияющего на соотношение между диэлектрической проницаемостью или показателем преломления и поляризуемостью частиц. Таким образом, открывается возможность, пользуясь формулами (1.35) и (1.37), вычислить радиус частиц а по экспериментальным значениям показателей преломления и плотности растворов различной концентрации или индивидуальных соединений при различных температурах. Соответствующие эксперименты и расчеты были произведены Бетгером и его сотрудниками для ряда растворов электролитов и индивидуальных парафиновых углеводородов. Полученные таким способом радиусы ионов в растворах оказались очень близкими к известным значениям Гольдшмидта для кристаллических соединений. Расчеты эффективных радиусов молекул парафиновых углеводородов от пентана до гексадекана дали значения от 0 355 до 0 443 нм. Эти числа следует рассматривать, конечно, лишь как грубую характеристику, так как форма молекул парафиновых углеводородов далека от сферической. [23]
Совершенно иное решение задачи об определении размеров ионов и молекул по рефрактометрическим данным вытекает из современных более точных представлений о поляризации диэлектриков. Установленные Онзагером и Бетгером формулы ( 1 32 - 38) содержат радиус частиц а в качестве независимого параметра, влияющего на соотношение между диэлектрической проницаемостью или показателем преломления и поляризуемостью частиц. [24]
Совершенно иное решение задачи об определении размеров ионов и молекул по рефрактометрическим данным вытекает из современных более точных представлений о поляризации диэлектриков. Установленные Онзагером и Бетгером формулы ( 1 32 - 38) содержат радиус частиц а в качестве независимого параметра, влияющего на соотношение между диэлектрической проницаемостью или показателем преломления и поляризуемостью частиц. [25]
В данном случае хорошо выполнялась вытекающая из формулы Бетгера ( 1 37) линейная зависимость функции nzdj ( nz - 1) ( 2n2 - J - 1) от ( 2п2 - 2) / ( 2 / г2 1), позволяющая вычислить параметры а и а. Однако при столь высоких давлениях ни одна из формул удельной рефракции ( включая формулу Бетгера) не передает точно влияния давления на п для всех испытанных веществ, что рассматривается [24] как следствие зависимости поляризуемости ( и эффективных радиусов) молекул от давления. [26]
В Европу китайский фарфор был завезен венецианцами и португальцами в конце XV - начале XVI вв. Франции начали изготовлять мягкий или фриттовый фарфор, и к 1709 г., когда в Саксонии Чирнхаузеном и Бетгером был изготовлен твердый фарфор, не уступавший по качеству китайскому. [27]
Поэтому, пользуясь выражением авторов метода3, анод может быть деполяризован действием соответствующего восстановителя, а катод - действием соответствующего окислителя, иначе говоря, тиосульфат восстанавливает адсорбированный кислород, а иод окисляет водород на катоде. В точке эквивалентности свободного иода нет, значит отсутствует деполяризатор катода, и ток поэтому падает пракгически до нуля. Только в 1942 г. Бетгер и Форхе4 совершенно справедливо поставили под сомнение объяснение Фоулка и Боудена, считая, что того незначительного напряжения, при котором проводится титрование, недостаточно для электродного выделения водорода и кислорода. [28]
Бетгер [34] обратил внимание на необоснованность отнесения небольших отклонений молекулярной рефракции от аддитивности только за счет взаимодействия ионов, так как формула Лорентц - Лоренца не может считаться строго приложимой к жидкостям и для нее нельзя ожидать точного выполнения правила аддитивности в растворах. Применение к растворам рефракционной формулы Бетгера ( 1 35) показало, что наблюдавшиеся Фаянсом аномалии молекулярной рефракции растворенных солей ( прохождение через максимум, рост или падение с концентрацией) должны быть отнесены за счет ограниченной применимости формулы Лорентц - Лоренца. Следовательно, рефрактометрические свойства растворов сильных электролитов не находятся в противоречии с теорией их полной диссоциации. [29]
Бетгер [86] обратил внимание на необоснованность отнесения небольших отклонений молекулярной рефракции от аддитивности только за счет взаимодействия ионов, так как формула Лорентц - Лоренца не может считаться строго приложимой к жидкостям и для нее нельзя ожидать точного выполнения правила аддитивности в растворах. Применение к растворам рефракционной формулы Бетгера ( 1 35) показало, что наблюдавшиеся Фаянсом аномалии молекулярной рефракции растворенных солей ( прохождение через максимум, рост или падение с концентрацией) должны быть отнесены за счет ограниченной применимости формулы Лорентц - Лоренца. Следовательно, рефрактометрические свойства растворов сильных электролитов не находятся в противоречии с теорией их полной диссоциации, которую рефрактометрия не опровергает, но и не доказывает. [30]