Cтраница 1
Обработка амида раствором NaOCl приводит обычно к потере углерода амида и образованию амина ( реакция Гофмана, разд. В случае амида Г ( С3Н7О3 - СОМН2) эта реакция даст глицериновый альдегид; первоначально образующаяся МН2 - группа должна гидролизоваться. [1]
Обработка амидов ( см. 8 1.4.3) галогенами в щелочной среде позволяет получать первичные амины без примесей вторичных и третичных аминов. [2]
При обработке амидов общей формулы XXXVII спиртовым раствором хлористого водорода или эфирным раствором серной кислоты происходит циклизация с выделением двух молекул спирта. При этом могут получаться два типа соединений в зависимости от того, будет ли ацеталь-ная группа реагировать с атомом азота в положении 1 или с атомом углерода в положении 3 индольного кольца. Показано, что если в индольном кольце свободны оба положения - 1 и 3, то преимущественное образование того или другого продукта реакции будет зависеть главным образом от того, содержит ацеталь первичную или вторичную аминогруппу. [3]
Более сонершенный способ состоит в обработке амидов акриловых кислот гипохлоритом в присутствии метиловогс; спирта с последующим гидролизом полученного винилуре-тана разбавленной кислотой. [4]
Аналогично образуются N-хлор - и N-бромпроизводные при обработке амидов соответствующими гипогалогенитами. [5]
При обнаружении растворимых в бензоле карбоновых кислот, образующихся при обработке амидов азотистой кислотой, выпаривание с соляной кислотой не обязательно. В этом случае достаточно добавить несколько сантиграммов нитрита калия и 1 - 3 капли концентрированной соляной кислоты. Смесь нагревают приблизительно в течение 10 мин. [6]
Окисление Б в мягких условиях приводит к карбоновой кислоте ( Г) с формулой C4H8Os - Обработка амида Г разбавленным раствором гипохло-рита натрия дает ( - ( -) - глицериновый альдегид СзН6Оз - ( Описание этой реакции см. в разд. [7]
Синтез р-уреидокаприновой кислоты осуществлен двумя путями: 1) реакцией р-аминокислоты с цианатом калия и 2) обработкой амида N-карбоэтокси-р - аминокаприновой кислоты разбавленной щелочью. Обычным путем уреидокислота переведена в 4-гептилдигидроурацил. [8]
Амид кислоты обрабатывают, по Гофману [1422], t молем брома, смешивают продукт реакции с 5-процентным щелочным рас-тииром брома и отгоняют полученный амин с водяным паром [ сад. Во многих случаях можно избежать обработки амида свободным бромом, часто бывает достаточно прямо растворить его в щелочном растворе брома. [9]
Амид кислоты обрабатывают, по Гофману [1422], 1 молем брома, смешивают продукт реакции с 5-проц. Во многих случаях можно избежать обработки амида свободным бромом, часто бывает достаточно прямо растворить его в щелочном растворе брома. [10]
Современный промышленный метод получения первичных, вторичных и третичных аминов жирного ряда заключается во взаимодействии спиртов с аммиаком над окисью алюминия. Первичные амины могут быть получены также при обработке амидов кислот бромом и щелочью. [11]
Современный промышленный метод получения первичных, вторичных и третичных аминов жирного ряда заключается во взаимодействии спиртов с аммиаком над оксидом алюминия. Первичные амины могут быть получены также при обработке амидов кислот бромом и щелочью. [12]
Современный промышленный метод получения первичных, вторичных и третичных аминов жирного ряда заключается во взаимодействии спиртов с аммиаком над окисью алюминия. Первичные амины могут быть получены также при обработке амидов кислот бромом и щелочью. [13]
Второй класс амидов, N-галогенамиды, претерпевает два основных типа перегруппировок. В этом случае N-галоген-амид обычно образуется in situ при обработке первичного амида гипогалогенитом ( см. разд. Образующийся таким образом изоцианат подвергается дальнейшим превращениям в зависимости от условий реакции. Например, протекает гидролиз с образованием амина или реакция с такими нук-леофилами, как амины или карбоновые кислоты. [14]
Моноацилыше производные амидов, называемые имидами, могут иметь ациклическое ( 4) или циклическое ( 5) строение. В недавно опубликованных обзорах по имидам [7-9] приведено много примеров их синтеза, и поэтому в данном разделе рассматриваются лишь основные направления. Основным методом получения ациклических имидов, является, конечно, обработка амидов ацилирую-щим реагентом, в то время как циклические имиды синтезируют циклизацией различных бифункциональных соединений, таких как моноамиды кислот ( амидовые кислоты), диамиды и динитрилы. [15]