Обработка - бензол
Cтраница 2
Обработка бензола D2S04 приводит к медленному обмену и, как и можно было ожидать, толуол претерпевает довольно быстрый обмен в орто - п мара-положениях. [16]
С применением тех же реагентов в концентрированной серной кислоте удается провести полииодирование не только бензола и алкилбензолов, но и дезактивированных субстратов. Так, обработка бензола в концентрированной HsSO4 при 25 С смесью 1 % и НЮ4 - 2Н2О приводит к гексаиодбензолу ( 88) ( выход 71 %), обработка нитробензола в течение суток - к пент. [17]
Процесс заключается в обработке бензола концентрированной серной кислотой для удаления ненасыщенных углеводородов. Сероуглерод, толуол, ксилол и кипящие выше компоненты отделяют от рафинированного бензола перегонкой. [18]
Важное синтетическое ограничение алкилирования по Фриделю - Крафтсу состоит в том, что реагент часто подвергается перегруппировке. Например, при обработке бензола н-пропил-бромидом получается в основном изопропилбензол ( кумол) и значительно меньше н-пропилбензола. Но иногда удается подобрать условия, в которых получаются неперегруппированные продукты. Например, при взаимодействии н-пропилхлорида с бензолом при комнатной температуре получается главным образом я-пропил-бензол; неразветвленные спирты обычно не перегруппировываются, если в качестве катализатора используют А1С1з, хотя при катализе BF3 [212] или серной кислотой [213] перегруппировка спиртов наблюдается. Образование неперегруппированных продуктов часто является результатом термодинамического, а не кинетического контроля в процессе, приводящем к продуктам. Первоначально образуется вторичный алкилбензол, который затем перегруппировывается в более термодинамически стабильный первичный продукт. [19]
Применение олефинов в качестве агентов алкилирования имеет промышленный интерес. Арилалкильные углеводороды, получавшиеся при обработке бензола олефинами в присутствии хлористого алюминия, имели спрос как добавки к моторному топливу и как материалы для приготовления синтетических моющих и смачивающих веществ. Производство соединений, применяемых для изготовления мускуса, уже было описано. Бутилирова-ние лг-ксилола может быть осуществлено с образованием симметрического бутилксилола обработкой ди-изо-бутиленом в присутствии хлористого алюминия. Аналогичная реакция с толуолом вместо метаксилола дает м - и п-бутилтолуолы. [20]
Гексафторбензол может быть получен и дегидрофтори-рованием нонафторциклогексанов, образующихся при действии трехфтористого кобальта на бензол. Если де-гидрофторированию подвергать октафторциклогексан, получающийся также при обработке бензола CoFs, то образуется пентафторбензол. Недавно был опубликован новый способ получения гексафторбензола: перфторцикло-гексан, перфторциклогексен или перфторциклогексадиены пропускали над нагретым до 400 железом. Этот метод может быть пригодным для синтеза многих ароматических фторуглеродов. Например, из перфтордекалина можно получить перфторнафталин, а из перфтордиметилцикло-гексана ( легко получаемого из орто -, мета - и пара-ксилола) - соответственно перфорированные орто -, мета - и пара-ксилолы. [21]
Тиофен и его производные в значительных количествах содержатся в некоторых нефтях и бензоле, что, конечно, нежелательно. Для их удаления ( обессеривания) применяют, например, обработку бензола концентрированной серной кислотой. [22]
Получившие промышленное применение присадки, такие, как пипериленовая фракция и отходы производства бутадиена, на 80 - 90 % и более состоят из непредельных соединений. Последние полностью расходуются на алкилирование тиофена и сополимеризацию друг с другом в процессе сернокислотной обработки бензола. Поэтому при нормальном ведении процесса продукт не загрязняется посторонними примесями, получаемый бензол характеризуется низкими показателями окраски и бромным числом и по всем остальным показателям отвечает требованиям стандарта. Длительный ( пятнадцатилетний) опыт промышленного производства бензола с применением различных алкилирующих присадок и использование полученного продукта самыми квалифицированными потребителями в различных отраслях промышленности убедительно подтверждают его высокое качество. [23]
Дымящая серная кислота сульфирует бензол с образованием первоначально бензолмоносульфокислоты, а затем л-бензолдисульфо-кислоты с примесью пара-изомера. В качестве побочного продукта может также образоваться дифенилсульфон. Жесткая обработка бензола серной кислотой в присутствии пятиокиси фосфора пли K2S207 приводит к 1 3 5-бензолтрисульфокислоте. [24]
Протеканию реакции присоединения хлора способствует свет. В качестве источника света используют лампы специальной конструкции или обыкновенные осветительные лампы мощностью 0 5 - 1 кет. Процесс обработки бензола хлором может проводиться как в аппаратах непрерывного, так и периодического действия. [25]
Наиболее характерны для ароматических соединений реакции электрофильного замещения. Относительная легкость протекания реакций 5Е - типа ( с положительно заряженными реагентами) объясняется тем, что ароматические соединения обладают основным характером. Бензол проявляет основные свойства: при обработке бензола дейтерир. [26]
В большинства производств органической химпромышленности редко получаются вполне чистые конечные продукты. Обычно мы имеем, как результат производства, смесь нескольких продуктов. В качестве примеров можно привести производство хлорбензола, где в результате обработки бензола хлором получается смесь хлорбензола, дихлор-бензола и не вступившего в реакцию бензола; производство нитрото-луолов, где при обработке толуола смесью азотной и серной кислот получается смесь паранитротолуола и ортонитротолуола, и многие другие. Если даже в результате производства и образуется лишь один основной продукт, то все же он почти всегда загрязнен различными примесями, главным образом минеральными солями и смолами. [27]
Процесс замещения атомов водорода в ароматических соединениях нитрогруппой называется реакцией нитрования и приводит к образованию ароматических нитросоединений - одной из давно известных групп органических соединений, находящих широкое применение. Нитросоединения непосредственно используются в качестве растворителей, взрывчатых и пахучих веществ. Особенно важна их способность превращаться при восстановлении в амины. Митчерлих при обработке бензола азотной кислотой получил нитробензол, а в 1847 г. был осуществлен его первый промышленный синтез. Обычно нитросоединения синтезируются при действии на ароматические соединения азотной кислоты, смешанной с избытком серной кислоты. Подобная смесь носит название нитрующей смеси или нитросмеси. Выделяющаяся при нитровании вода связывается избытком серной кислоты. [28]
 |
Спектры ферромагнитного резонанса. [29] |
В работе [1] было констатировано образование циклогексана в результате обработки водородом бензола, хемосорбированного на поверхности никеля. На ИК-спектрах в области валентных колебаний С - Н появляются характерные для циклогексана полосы. Эти полосы полностью исчезают при охлаждении жидким азотом ловушки, впаянной в непосредственной близости от образца. Это может означать, что циклогексан, образующийся при обработке адсорбированного бензола водородом, связывается с поверхностью катализатора лишь физическими силами. Отсюда становится понятным отсутствие в спектре полос, характерных для каких-либо полугидрированных форм, наблюдавшихся Эйшенсом и Плискиным [5] при исследовании олефи-нов. На основании этих данных было высказано соображение, что после обработки водородом адсорбированный углеводород полностью удаляется с поверхности. Однако изучение спектров ферромагнитного резонанса показало, что даже после обработки водородом при комнатной температуре на поверхности остаются прочно связанные с ней продукты адсорбции. [30]
Страницы: 1 2