Анализ - продукт - окисление
Cтраница 3
Как видно из данных хроматографического разделения масла из окисленной смазки и самой окисленной смазки, выходы продуктов окисления и фракций парафино-нафтеновых углеводородов довольно близки, что в принципе позволяет осуществить выделение и анализ продуктов окисления непосредственно из смазок, минуя стадию экстракции. [31]
Быстрота и точность анализа отдельных компонентов сложной смеси органических соединений без какой-либо предварительной обработки пробы, простота аппаратуры и аналитических операций, возможность обнаружения малых количеств веществ ( до 10 - 12 - 10 - 13 моля в пробе) и другие преимущества делают очень перспективным использование газожидкостной хроматографии для анализа продуктов окисления углеводородов. [32]
В сухом воздухе процесс протекает очень медленно, но в присутствии воды окисление ускоряется. Анализ продуктов окисления показывает, что вначале происходит внедрение кислорода между атомами кремния с образованием силоксановых связей, затем окисляются связи SiH до SiOH и идет частичная конденсация силанольных групп. Авторы полагают, что ( SiH) n имеет, по-видимому, беспорядочную сетчатую трехмерную структуру. [33]
Анализ продуктов окисления карбовакса 20М, укона, полистирола и трех полифениловых эфиров. [34]
При анализе растворов гидроперекисей влияние воды можно избежать, используя нечувствительный к воде детектор. Например, анализ продуктов окисления изобутана ( метанол, ацетон, третичный бутиловый спирт, ди-грея-бутшше-рекись и гидроперекись третичного бутила) на хроматографе с катарометромзэ может быть осуществлен на составной колонке общей длиной 2 7 м за 64 мин. Анализ тех же продуктов на приборе с лламеино-ионизационным детектором занимает 15 - 20 мин. [35]
При анализе растворов гидроперекисей влияние воды можно избежать, используя нечувствительный к воде детектор. Например, анализ продуктов окисления изобутана ( метанол, ацетон, третичный бутиловый спирт, ди-трея-бутилпе-рекись и гидроперекись третичного бутила) а хроматографе с катарометром35 может быть осуществлен на составной колонке общей длиной 2 7 м за 64 мин. Анализ тех же продуктов на приборе с пламенно-ионизационным детектором занимает 15 - 20 мин. [36]
Из исследований Н. А. Васильева и А. Н. Саханова [ 6а ] известно, что смолы, окисляясь, образуют асфальтены, а последние переходят в карбены. Эти вещества неоднократно обнаруживались при анализе продуктов окисления ароматических углеводородов и смол, выделенных из нефтей. [37]
 |
Кривая выхода для смеси 76 % циклогексана я 24 % циклогексанона / - циклогексан. 2-циклогексанон. [38] |
Как видно, циклогексан полгастью удаляется из колонки через 10 мин, а выделение цнклогексанона начинается лишь через 10 мин после выхода циклогексана. Следовательно, выбранные условия определения удовлетворяют требуемым для анализа продуктов окисления. [39]
На основе окисленных образцов деароматизированной фракции парафино-нафтеновых углеводородов ( масло С-220) и изготовленных на этой же дисперсионной среде образцов смазки ( 10 % стеарата лития) изучена возможность выделения продуктов окисления методами экстракции и жидкостной хроматографии с последующей идентификацией методом ИК-спектроскопии. Показано, что в условиях хроматографирования можно осуществить выделение и анализ продуктов окисления непосредственно из смазок. Сравнение жидкостных хроматограмм разделения одинаковых по весу проб масел дает наглядное представление о динамике изменения содержания концентратов различных продуктов окисления в зависимости от условий окисления. [40]
Исследуя промотирующее действие алифатических кислот на процесс окисления - ксилола в зависимости от их молекулярной массы, было установлено, что с ее увеличением наблюдается торможение реакции, а это уменьшает выход терефталевой кислоты. Автор не связывает снижение выхода ТФК с уменьшением силы кислоты, а считает, что это является следствием уменьшения термоокислительной стабильности с ростом молекулярной массы кислот в условиях реакции окисления. Анализ продуктов окисления в среде пропионовой кислоты действительно позволяет обнаружить продукты деструкции - оксид и диоксид углерода. [41]
Необходимое кол-во образца 5 - 10 мг. Анализ продуктов окисления кар-боновых к-т Ci9 - С22, кетонов и эфиров к-т. [42]
Исследование радиолиза дейтерированных полимеров [49] позволяет по анализу образовавшейся смеси дейтерия и водорода получить сведения о местах молекул, подвергшихся действию излучения. Несколько десятых долей грамма полимера в виде пленки помещают в сосуд, снабженный краном, через который его можно эвакуировать, а также заполнять воздухом или кислородом; с помощью такого устройства можно легко собрать летучие вещества для масс-спектрометрического анализа. Перед анализом продуктов окисления сосуд охлаждают жидким азотом и откачивают воздух или кислород. Сосуды делают из кварца и стекла пирекс, соединяя их с помощью переходов. Во многих из упомянутых выше исследований разложение или деструкцию полимеров доводят до очень малой степени превращения; поэтому следы примесей, например растворителей, которые очень трудно удалить из полимера, осложняют общую картину. [43]
Исследуя промотирующее действие алифатических кислот в зависимости от их молекулярной массы на Процесс окисления и-ксилола, Ситэясу [ ЮЗ ] установил, что с ее увеличением наблюдаются следующие закономерности: возрастает промотирующее действие кислот; ускоряется самоторможение реакции; уменьшается выход терефталевой кислоты. Автор работы [103] объясняет, что наблюдаемые снижения выхода ТФК являются результатом сравнительной неустойчивости кислот с высокой молекулярной массой в условиях реакции окисления. Это подтверждается анализом продуктов окисления в среде пропионо-вой кислоты, показавшим, что Б реакцио-нной смеси находится малоновая кислота, а также анализом расхода кислорода на образование оксида диоксида углерода, терефталевой кислоты, и-толуиловой кислоты и воды. [44]
Фриделя-Крафтса) они пришли к выводу, что образование трехмерных сеток еще не имеет места даже на стадии тоших углей. Объем графитоидов в природных углях и антрацитах не превышает 10 % и основой их структуры является линейно-полимеризованный углерод. Используя газовую хроматографию и масс-спектроскопию для анализа продуктов окисления углей 40 % - ным водным раствором азотной кислоты при 333 К, авторы42 нашли, что до 38 % углерода находится в форме линейных алкановых цепей, длина которых достигает 23 связей С-С. [45]
Страницы: 1 2 3 4