Cтраница 2
Механическая деструкция каучука в процессе пластикации может протекать как в присутствии, так и, особенно, в отсутствие воздуха; она происходит также при механической обработке полимеров, не содержащих двойных связей. Механическая деструкция заключается в разрыве части линейных макромолекул каучука по ковалентным связям, причем в первую очередь разрушаются наиболее длинные цепи. Можно предполагать, что при соответствующих условиях, облегчающих подвижность звеньев и цепей, образовавшиеся осколки макромолекул, имеющие характер свободных радикалов, способны к обратному процессу рекомбинации. Однако в условиях пластикации разрыв макромолекул не может быть полностью обратимым вследствие диспропорционирования макрорадикалов, присоединения кислорода по месту свободных валентностей и наличия различных возможностей соединения осколков деструктирован-ных макромолекул. [16]
С большими изменениями структуры полимеров приходится встречаться в процессах развития вынужденных эластических деформаций кристаллических и стеклообразных полимеров, при деформациях, близких к разрывной деформации, а также при различных механических обработках полимеров. Эти изменения структуры под действием внешних сил имеют весьма своеобразный характер в случае полимеров. [17]
![]() |
Релаксация напряжения.| Влияние температуры на. [18] |
При этом возникают такие большие первоначальные напряжения, что полимерный материал может разрушиться. Релаксационные явления необходимо учитывать при механической обработке полимера. [19]
Удаление примесей, обладающих акцепторными свойствами, из натуральных и синтетических полимеров, а также из газовой среды крайне затруднено, и практически при любой, самой тщательной очистке только снижается их концентрация. Однако даже ничтожная концентрация примесей после специальной очистки все же соизмерима с концентрацией маюрюрадйкалов. Поэтому при механической обработке очищенных полимеров наблюдается небольшой индукционный период, обусловленный присутствием неудаленных примесей. [20]
II), присутствие химически неактивных наполнителей и некоторых пластификаторов, а также большие деформации не изменяют кристаллическую структуру полимера, обнаруживаемую рентгенографически, но существенно изменяют надмолекулярные структуры и влияют на механические свойства полимеров. Одной из важных причин изменения механических свойств является разрушение одних надмолекулярных структур и образование других в результате больших деформаций. Свойства кристаллических полимеров можно варьировать в широких пределах, изменяя различными приемами их надмолекулярную структуру при сохранении химического строения. Так, надмолекулярные структуры весьма чувствительны к тепловой и механической обработке полимера. [21]