Cтраница 2
Кларк [77] наблюдал аналогичную зависимость от предварительной обработки катализатора. Окислы п - и р-типа, нанесенные на SiO2 - А12Оз, перед опытом нагревались в воздухе или в водороде при 500 С. Во всех случаях после водородной обработки активность была значительно выше. По мнению Кларка, активность связана с ионами металла, количество которых в катализаторе возрастает при восстановлении. [16]
В связи с этим представляет интерес тот факт, что в состав эффективных катализаторов полимеризации, таких как Со804 - С, Со - С, N1 - С, N10 - Si02, N1 - S102, Cr203 - Si02 - А1203, СЮ3 - Si02 - А1203, входят элементы, окислы которых активны в перераспределении. Введение кислотных или электроноакцепторных компонентов в состав катализаторов изотопного перераспределения вызывает их активность в реакции полимеризации. В случае N10 - Si02 показано, что удаление кислотных протонных центров водородной обработкой снижает его активность при димеризации. [17]
Из относительно мало закоксованного катализатора избыточная сера удаляется легко. При большом содержании кокса, например в конце межрегенерационного пробега, сера может вообще до конца не удаляться: кокс как бы экранирует серу на поверхности катализатора. Для полного удаления серы из катализатора после значительного его отравления в продуктовом цикле необходимо сначала выжечь кокс из катализатора, а затем перед оксихлорированием провести его повторную водородную обработку. [18]
Полупроводящие пленки, полученные методом восстановления компонентов в поверхностном слое стекол, характеризуются равномерностью электрического сопротивления по поверхности, устойчивостью к действию высоких напряжений: их электросопротивление практически не изменяется при хранении в комнатных условиях и при нагревании на воздухе до 200 С. Эти пленки имеют отрицательный температурный коэффициент электросопротивления в пределах от - 0 3 до - 1 % на 1 С; энергия активации равна 0 1 - 0 5 эв при 150 - 250 С. Термоэлектродвижущая сила висмутовых пленок изменяется от 2 до 15 мкв град - -, при этом наблюдается электронный характер проводимости тока. Пленки, полученные водородной обработкой таких стекол в течение 4 - 6 час. С, непрозрачны в видимой части спектра для волн длиной от 280 до 750 ммк. [19]
Полупроводящие пленки, полученные методом восстановления компонентов в поверхностном слое стекол, характеризуются равномерностью электрического сопротивления по поверхности, устойчивостью к действию высоких напряжений: их электросопротивление практически не изменяется при хранении в комнатных условиях и при нагревании на воздухе до 200 С. Эти пленки имеют отрицательный температурный коэффициент электросопротивления в пределах от - 0 3 до - 1 % на 1 С; энергия активации равна 0 1 - 0 5 эв при 150 - 250 С. Термоэлектродвижущая сила висмутовых пленок изменяется от 2 до. Пленки, полученные водородной обработкой таких стекол в течение 4 - 6 час. С, непрозрачны в видимой части спектра для волн длиной от 280 до 750 ммк. [20]
Дилатация материалов под воздействием водорода и ее неоднородность, порождаемая как внутренними причинами ( наличие флуктуации, фазовые переходы и Т - Д -), так внешними ( носыщение и дегазация, другие внешние воздействия), обусловливают появление, перераспределение и релаксацию внутренних водородных напряжений различных пространственных и временных масштабов. Игра неоднородных, трансформирующихся внутренних напряжений в свою очередь обусловливает перераспределение водорода в подсистеме внедрений. Иными словами, системы материал-водород легко проявляют себя как самоорганизующиеся синергетические системы, И в НИХ имеет место в неравновесных условиях целый спектр структурно-динамических явлений. Поэтому закономерно, что после водородной обработки могут реализовываться весьма разнообразные конечные состояния сплавов металл-водород с различным уровнем структурной необратимости и энергетической устойчивости структур. [21]
Степень очистки оборудования от сульфидов железа зависит от длительности циркуляции водородсодержащего газа и температуры. Очистку можно считать законченной, когда содержание сульфида водорода в циркулирующем газе не увеличивается при прохождении системы, т.е. одинаково на входе и выходе блока реакторов. Обычно достаточно 6 - 8-часовой циркуляции водородсодержащего газа при температуре в реакторах 460 - 480 С. Только в случае реактивации катализатора после длительной работы на сырье с высоким содержанием серы ( например, без предварительной гидроочистки) требуется более продолжительная водородная обработка. [22]