Cтраница 4
Недавно Габельник и Штраусе ( 1967) обнаружили поглощение в области ниже 50 см 1 у жидкого четыреххлористого углерода и установили, что такое поглощение отсутствует в спектре газообразного образца. Обычно полагают, что четыреххлористый углерод является неполярным соединением. Поскольку исследованный спектр имел сходство с чисто вращательным спектром, авторы интерпретировали свои данные, используя метод, развитый Гордоном ( 1965), в предположении, что молекула СС14 имеет фиксированный дипольный момент. [46]
Для регистрации ИК-спектров образцов применяют разнообразные методики. Газообразные образцы исследуют в специальных газовых кюветах. [47]
Для регистрации ИК-спектров образцов применяют разнообразные методики. Газообразные образцы исследуют в специальных газовых кюветах. Газовая кювета представляет собой цилиндр длиной около 10 см с прозрачными в инфракрасной области спектра окнами из КВг или CaF2 на торцах и вакуумными кранами для наполнения исследуемым газом и его откачки. Существуют многоходовые газовые кюветы, в которых с помощью зеркал обеспечивается многократное прохождение пучка лучей через слой газа. [48]
Реактор представляет собой трубку из нержавеющей стали ( внутренний диаметр около 1 4 см, внешний - около 1 9 см, длина около 1 3 см), помещенную в электропечь. Газообразный образец через второй кран и небольшой трехходовой кран поступает в дозирующий объем первого крана. При повороте первого крана газ-носитель переносит образец из этого объема в реактор и затем в газовый хроматограф. [49]
Реактор представляет собой трубку из нержавеющей стали ( внутренний диаметр около 1 4 см, внешний - около 1 9 см, длина около 1 3 см), помещенную в электропечь. Газообразный образец через второй кран и небольшой трехходовой кран поступает в дозирующий объем первого крана. При повороте первого крана газ-носитель переносит образец из этого объема в реактор и затем ъ газовый хроматограф. [50]
Спектр образца зависит от его физического состояния. У газообразных образцов обычно обнаруживается вращательная тонкая структура. Эта тонкая структура в спектрах растворов подавляется из-за столкновений молекул в конденсированной фазе, происходящих до того, пока еще не закончено вращение. [51]
Перед масс-спектральным анализом азот образца переводится в измеряемую газообразную форму. Для газообразных образцов вся подготовка сводится к очистке N2 от примесей, мешающих определению. Другими газообразными формами, используемыми для изотопных измерений, служат окись азота и атомарный азот. Окисленные формы азота предварительно восстанавливаются до аммиака сплавом Деварда. [52]
Алкилированные при атоме азота аминодибораны термически более устойчивы. Жидкие или газообразные образцы соединения не показывают признаков разложения в течение 5 мес. Метиламинодиборан занимает по термической устойчивости среднее положение между двумя указанными выше соединениями. [53]
Образцы могут исследоваться в виде газов, жидкостей, твердых веществ или в растворах. Для большинства газообразных образцов необходимы специальные кюветы с длинными путями поглощения. Твердые образцы часто исследуются в суспензиях в нуйоле ( парафиновом масле) или гексахлорбутадиене. Суспензия готовится растиранием образца до очень малого размера частиц и добавлением достаточного количества масла или суспендирующего агента для получения пасты. Паста изучается в виде тонкого слоя между пластинками из хлористого натрия или другого оптического материала. Качество получаемого при этом спектра сильно зависит от техники подготовки суспензии. При записи спектра в нем появляются пики, обусловленные веществом, на котором приготовлена суспензия, и они маскируют пики образца. Иногда твердые образцы снимаются в дисках из КВг. Образец и КВг тонко смешиваются, формуются и прессуются до образования прозрачного диска, который непосредственно монтируется и снимается в спектрографе. [54]
При количественных применениях необходимо учитывать влияние эффекта расширения, связанного с давлением. Если давление поглощающего газообразного образца возрастает, ширина линии пропорционально увеличивается в большом интервале давлений. Интегральная интенсивность поглощения также растет прямо пропорционально давлению, и, следовательно, высота пика остается в этом интервале независимой от давления. При малом парциальном давлении добавление к поглощающему образцу инородного газа ведет к таким же последствиям - изменению полуширины полосы поглощения. [55]
Газы при давлении до 1 атм могут быть также пропущены через диски из спекшейся стеклянной крошки. В другом методе введения газообразного образца применяются три диска, как это показано на фиг. Газовые контейнеры, герметизированные ртутью, необходимо держать в определенном положении, и их трудно транспортировать. По этой причине описанный выше метод введения в основном применяется для жидких образцов. Во многих случаях нет необходимости измерять вводимое количество жидкости, так как для измерения давления образца применяется микроманометр, позволяющий определять давление. При этом колебания в количестве приготовленного образца не играют роли. Добиваются медленного истечения газа, и после основательной промывки пипетку приводят в соприкосновение с поверхностью диска, в результате чего осуществляется введение газа. [56]