Полностью аморфный образец

Cтраница 1

Полностью аморфный образец, по которому определяется величина dt, обычно можно бывает получить. [1]

Графическая интерпретация метода расчета степени кристалличности поливинилхлорида по рентгеновским данным ( СиКа - излучение, кварцевый монохроматор. [2]

Пренебрегая кристалличностью промышленного ПВХ к используя его как модель полностью аморфного образца, авторы80 8 нашли для образцов со степенью синдиотактичности 0 5 - 0 63, 0 72 и 0 80 значения степени кристалличности 0, 10 и 23 % соответственно. [3]

Состояние аморфных областей в кристаллическом полимере отличается от состояния полностью аморфного образца того же самого полимера. Так как одна и та же полимерная цепь может входить как в кристаллиты, так и в аморфные участки, расположенные между ними, то естественно, что проходные цепи в частично кристаллическом полимере обычно находятся в несколько напряженном состоянии. Увеличение степени кристалличности, как правило, приводит к увеличению механического напряжения, действующего на аморфные участки. С другой стороны, напряженные элементы полимерных цепей, находящиеся в аморфных областях, оказывают механическое воздействие на кристаллиты, в которые эти цепи входят. В результате этого кристаллиты иногда находятся в напряженном состоянии, что приводит к снижению температуры плавления. В то же время ориентирующее воздействие кристаллитов на элементы цепей, находящиеся в аморфных областях, может приводить к повышению температуры стеклования аморфной части полимера. Таким образом, состояние кристаллических областей в известной степени зависит от состояния аморфных областей, и наоборот. [4]

Обычно Т8 слабо закристаллизованного полимера ( х 0 1) практически совпадает с Tg полностью аморфного образца. С ростом степени кристалличности Tg аморфных областей чаще всего смещается в сторону более высоких температур. Это смещение Те может быть объяснено в рамках теории Адама - Гиббса ( см. гл. Такая зависимость Tg от к встречается наиболее часто и считается нормальной. Было показано [4], что в некоторых полимерах ( например, в полиэтилентерефталате) в определенном интервале значений у. [5]

Обычно Tg слабо закристаллизованного ( х - 0 1) полимера практически совпадает с Tg полностью аморфного образца. С ростом степени кристалличности величина Те аморфных областей чаще всего смещается в сторону более высоких температур. [6]

Хотя в расплавленном состоянии полимеры, конечно, полностью аморфны, однако измерение интенсивности поглощения для полностью аморфного образца лучше производить при комнатной температуре, так как при изменении температуры коэффициент поглощения образца может меняться. Часто оказывается эффективным охлаждение расплавленного полимера жидким азотом, а если это не дает желаемого результата, то иногда оказывается возможным частично сшить цепи в расплавленном полимере при помощи ( i-излучения, после чего можно его охладить без кристаллизации. [7]

Трудно осуществить и метод, применяемый обычно при определении доли кристалличности в полимерах - сравнение интенсивности полностью аморфного образца и аморфного лишь частично, так как в действительности все угли обладают ближним порядком в расположении атомов, поэтому считать их аморфными можно лишь частично. [8]

Плотность аморфных областей нельзя точно определить никакими существующими методами, но можно предположить, что плотность полностью аморфного образца ( измеренная непосредственно, если удается получить такой образец, или вычисленная экстраполяцией кривой плотность-температура для расплава полимера) равна плотности аморфных областей в частично кристаллическом полимере. Это предположение, однако, не совсем обосновано, так как подвижность частей молекул, расположенных в аморфных областях, ограничена за счет того, что другие их части входят в состав кристаллических областей, так что плотность аморфных областей, по-видимому, несколько меньше плотности полностью аморфных полимеров; имеющиеся данные для полиэтилена показывают, что это действительно имеет место. Поэтому доля кристаллических участков, вычисленная из плотностей, всегда меньше действительной. [9]

Если имеется правильно идентифицированная подходящая аморфная полоса поглощения, то необходимо измерить ее интенсивность в случае полностью аморфного образца известной толщины, и полученный результат может непосредственно использоваться для определения аморфной доли в других образцах. [10]

Для определения аморфной доли в твердом полимере используют аморфные полосы после измерения их интенсивности в спектре эталона - полностью аморфного образца, получение которого принципиальных трудностей не вызывает. Эти полосы обычно слабые, и для измерений могут использоваться достаточно толстые пленки. [11]

В направлении ( б) следовало бы полнее использовать данные об интенсивности дифракции от упорядоченного материала ( при этом не обязательно приписывать отдельным рефлексам индексы Миллера) и обширные данные по дифракции электронов, если удастся понять причину зависимости от степени ориентации образца. При исследовании степени упорядоченности может быть полезна картина рассеяния от полностью аморфных образцов. Хотя некоторые простые типы разупорядоченности были отброшены [99], было бы полезно попытаться методом наименьших квадратов установить вклад отдельных типов неупорядоченных структур при их одновременном присутствии. [12]

Плотность кристаллических областей может быть рассчитана по картине дифракции рентгеновских лучей. Величину ра определяют, экстраполируя значения плотности расплава полиэтилена к комнатной температуре, поскольку закалкой не удается получить полностью аморфного образца. [13]

Плотность кристаллических областей может быть рассчитана по картине дифракции рентгеновских лучей. Величину р определяют, экстраполируя значения плотности расплава полиэтилена к комнатной температуре, поскольку закалкой не удается получить полностью аморфного образца. [14]

Большинство работ по определению степени кристалличности проводилось на полиэтилене; другие же полимеры почти не исследовались. Определение степени кристалличности методом плотности оказалось возможным только в случае полиэтилентерефталата, из которого можно получить при быстром охлаждении полностью аморфные образцы; найденное этим путем [34] содержание кристаллической части, равное 50 %, является, по-видимому, по причинам, рассмотренным ранее, заниженным. [15]

Страницы: 1 2