Пиролизуемый образец

Cтраница 2

Он нашел, что уменьшение длины колонки увеличивает воспроизводимость получаемых пирО Грамм и их селективность, что, по нашему мнению, связано с большой ролью тяжелых продуктов в характеристике красок, которые, по-видимому, должны быть более информативны по отношению к структуре и составу пиролизуемого образца. [16]

Из рассмотренной схемы распределения температуры в зоне пиролиза при использовании пиролизеров разного типа следует, что более благоприятно распределение температур в пи-ролизерах импульсного нагрева, где вторичные реакции сведены к минимуму по следующим причинам: 1) за счет лучшей теплопередачи от источника нагрева к образцу; 2) в результате быстрого вывода продуктов пиролиза из зоны повышенных температур; 3) за счет использования меньших количеств образца в виде тонких пленок, улучшающих как теплопередачу, так и способствующих более быстрой диффузии продуктов пиролиза в пробе; 4) вследствие возможности проведения пиролиза при постоянной температуре в условиях воспроизводимого температурного режима, который обеспечивается быстрым нагревом термоэлемента до равновесной заданной температуры и совпадением температуры термоэлемента и пиролизуемого образца. [17]

Температура образца, помещенного в пиролитическое устройство, не остается постоянной. Пиролизуемый образец, имеющий первоначально комнатную температуру, вводят в зону пиролиза. В пиролизерах импульсного нагрева при подаче тока питания термоэлемент, являющийся одновременно нагревателем и держателем пробы, нагревают с определенной скоростью также до некоторой равновесной температуры. Во всех случаях независимо от типа пиролитического устройства температура образца изменяется от некоторого начального значения ( Г0), определяемого температурой корпуса пиролизера ( или температурой испарителя), до температуры пиролиза образца ( Тп), при которой разрушается образец с образованием летучих соединений. Следует отметить, что деструкция образца, если она не происходит мгновенно путем взрыва, протекает во времени, в течение которого температура образца также изменяется. Температура пиролиза не является строго постоянной величиной для вещества данного строения; она в определенной степени зависит от других условий опыта. Непостоянство температуры наблюдается в самой массе образца вследствие невысокой теплопроводности. Поэтому деструкция образца в целом происходит при разных значениях температуры, в особенности если образец представляет собой сложную гетерогенную систему, когда пиролиз отдельных составляющих может происходить при разных значениях температуры. [18]

Поэтому с целью снижения толщины пленки или массы пиролизуемого образца в ПГХ применяют чувствительные детекторы ( пламенно-ионизационный, аргоновый и др.), позволяющие работать с микроколичествами образца. Кроме того, с целью увеличения пиролизуемого образца при сохранении тонкой пленки вместо спиралевидных филаментов используют ленточные [17], позволяющие увеличить площадь контакта. [19]

Излучение импульсного лазера ( например, с использованием рубинового или ниобиевого стекла) фокусируется и вносится в анализируемый образец. Первоначально определенная часть этой энергии абсорбируется пиролизуемым образцом. [20]

При ориентировочном знании состава продуктов пиролиза правила выбора подходящей неподвижной жидкой фазы не отличаются от соответствующих правил в аналитической газовой хроматографии. Так как состав продуктов пиролиза определяется составом пиролизуемого образца, то при исследовании состава продуктов пиролиза углеводородных полимеров целесообразно использовать неполярные фазы, а при исследовании гетероатом-ных соединений - полярные или слабополярные. В общем случае, по-видимому, для анализа летучих продуктов пиролиза целесообразно использовать одновременно две или три стандартные хроматографические колонки с различными по полярности фазами. [21]

Для получения воспроизводимых результатов при пиролизе необходимо строго стандартизовать параметры опыта, так как, например, изменение температуры может повлечь за собой изменение качественного и количественного состава продуктов деструкции. Определяющими параметрами эксперимента являются: температура, размеры и форма пиролизуемого образца, природа и скорость газа-носителя, условия хроматографического разделения. [22]

Термическая деструкция полимера чувствительна даже к небольшим изменениям в условиях пиролиза. При рациональной конструкции ячейки определяющими параметрами являются следующие: величина и геометрическая форма пиролизуемого образца; температурный режим пиролиза; продолжительность пиролиза; условия хрома-тографического разделения. [23]

Для получения воспроизводимых результатов и характеристических пирограмм необходимо определить оптимальные параметры опыта, которые в дальнейшем должны быть строго стандартизованы, так как термическая деструкция полимера часто чувствительна даже к небольшим изменениям в условиях пиролиза. Определяющими параметрами эксперимента, кроме типа ячейки, являются: 1) температура пиролиза и его продолжительность, 2) размер и форма пиролизуемого образца, 3) природа и скорость газа-носителя и 4) условия хро-матографического разделения. Рассмотрим более подробно влияние указанных факторов на выход продуктов пиролиза и его специфичность. [24]

Схема установки ЛП-1. [25]

В установках первой группы [2-6] в качестве нагревателя используют металл ( [ сплошной или пористый), в установках второго типа - нагрев образца либо от газового потока ( в том числе и от собственного диффузионного пламени) [7], либо от излучателя, находящегося на достаточно большом расстоянии от пиролизуемого образца. В данной статье рассматриваются новые приборы для исследования ЛП, относящиеся к первой группе. [26]

Распределение температуры в зоне реакции таково, что она снижается от источника нагрева ( стенки реактора) к пробе. Это обстоятельство создает условия для замедления нагрева самого образца. Поскольку в пиролизерах постоянного нагрева возникает необходимость использования значительно больших количеств пробы, а теплопроводность пиролизуемых образцов высокомолекулярных соединений невелика, то создается градиент температуры в самой пробе, и температура в образце снижается от поверхности к центру. Образовавшиеся продукты пиролиза направляются из зоны более низких температур ( от центра реактора) к стенкам реактора с более высокой температурой. Кроме того, продукты пиролиза находятся некоторое время в нагретом реакторе, время пребывания их связано с размерами реактора пиролизера и линейной скоростью газа-носителя. Пребывание продуктов пиролиза в реакторе при температуре пиролиза или выше ее приводит к усилению вторичных реакций. Уменьшение диаметра реактора пиролизера и приближение зоны пиролиза ( пиролизуемого образца) к хро-матографической колонке позволяет уменьшить долю вторичных реакций. [27]

В пиролитической газовой хроматографии целесообразно комплексно использовать колоночную жидкостную, тонкослойную и капиллярную газовую хроматографию. Особенно перспективно применение методов жидкостной хроматографии для анализа тяжелых продуктов, которые с большой вероятностью отвечают отдельным фрагментам пиролизуемого образца и которые, следовательно, представляют особую ценность для информации о структуре молекулы. [28]

В пиролизерах постоянного нагрева процесс передачи тепла замедлен вследствие перехода от источника нагрева через газовую среду и подложку из материала различной теплопроводности ( платина, кварц, слюда, медь и др.) к образцу. При этом образец никогда не достигает температуры реактора. Поскольку в пиролизерах постоянного нагрева концентрация характеристических компонентов уменьшается за счет протекания вторичных реакций, с целью обеспечения требуемого порога чувствительности необходимо заметное увеличение размеров пиролизуемого образца, что в свою очередь приводит к усилению вторичных реакций и затруднению диффузии продуктов пиролиза в массе образца. В связи с этим становится понятной температурная зависимость качественного и количественного состава продуктов пиролиза в пиролизерах постоянного нагрева, характеризующаяся усилением вторичных реакций с ростом температуры. [29]

Процессы термической деструкции органических соединений изучены недостаточно подробно. Не решена и представляющая большой научный и практический интерес обратная задача: установление строения и состава анализируемого вещества по продуктам пиролиза, хотя конкретные исследования, посвященные установлению строения пиролизуемого образца по продуктам его пиролиза, и описаны в литературе. Поэтому при решении практических задач чаще всего задача исследователя состоит в установлении эмпирической корреляции между строением, составом и другими свойствами исследуемого образца и спектром образующихся при пиролизе продуктов. На практике реализуются различные по сложности хроматографические спектры продуктов пиролиза в зависимости от природы и условий пиролиза. [30]

Страницы: 1 2 3