3-диметилциклопентан

Cтраница 1

Таким образом, 1 3-диметилциклопентан с его четырьмя экранированными связями гидрируется еще медленнее, а одна свободная связь 4 - 5 дает преобладающий 2 4-диметилпентан. [1]

Специфические особенности строения ццс-1 3-диметилциклопентана - расположение заместителей через один атом углерода - могли проявиться двояко, поскольку, с одной стороны, этот углеводород в определенном отношении сходен с метилцик-лопентаном ( СН3 - группы достаточно далеки друг от друга), а с другой стороны, у него в отличие от 1 2-ди-метилциклопентана четыре связи экранированы заместителями. [2]

Соотношение эпимер-ных 1 2-днметилциклопентанов и возможные температурные пределы нефтеобразования. [3]

Константа равновесия эпи-мерных 1 3-диметилциклопентанов мало зависит от температуры и не может быть использована для расчетов, хотя наблюдаемое соотношение этих эпимеров в нефтях хорошо соответствует их равновесным соотношениям. [4]

Действие диметилцинка на 1-хлор - 1 3-диметилциклопентан [68] дало соответствующий углеводород, однако выхода авторы не приводят. [5]

В 1926 г. Шаванн [3] получил 1 3-диметилциклопентан, исходя из 1-метил-циклогексанола - 4 через ( З - метиладипиновую кислоту, р-метйлциклопен-танон, третичный спирт ( по Гриньяру) и непредельный углеводород. Все полученные до сих пор препараты 1 3-диметил-циклопентана обладают сходными физическими свойствами и перегоняются в узких пределах. В противоположность 1 2-диметющиклопентану, разделенному на хорошо охарактеризованные в настоящее время цис - и трансизомеры, 1 3-диметющиклспентан обыкновенно рассматривался как однородный углеводород, хотя за последние годы было несколько попыток получения его в двух стереоизомерных формах. Так, в 1942 г. Муссерон и Гранже [6] описали синтез и выделение цис-транс - 1 3-диметилциклопентанов; однако сообщаемые ими константы изомеров столь резко отличаются от указанных до сих пор в литературе свойств этого углеводорода, что в надежности приводимых французскими химиками данных возникают серьезные сомнения. В 1947 г. Бэрч и Олдхзм [7] попытались получить цис-1 3-диметилциклопентан из ц с-циклспентан-1 3-дикарбонсвой кислоты восстановлением ее зфира до ис-1 3-ди ( гидрсксиметил) циклопентана, заменой гидроксилов в этом соединении на галоид и превращением дигалоидопроиз-водного в углеводород. Однако последний оказался по свойствам идентичным неоднократно описанному 1 3-диметилциклопентану ( тронс-формой. Наконец в том же году Фенске совместно с рядом других авторов [8] в работе, посвященной Раман-спектрам углеводородов, привел данные для цис - и тронс-изомерных 1 3-диметилциклопентанов, не указывая способа их получения и разделения и не приводя данных, характеризующих степень чистоты изомеров. Разница в их температурах кипения составляет всего 1 С, а величины показателей преломления чрезвычайно близки. [6]

По этой схеме синтезированы исходя из р-метилциклогексанона 1 3-диметилциклопентан, 1 2-диметилциклопентан и 1-метил - З - пропилцикло-пентан. [7]

Се - С7 в наибольших количествах обычно присутствуют 1 3-диметилциклопентан; 1 2-диметилциклопеитаи и метилцик-лопентаи. [8]

Вероятно, смесь цис - и транс - 1 3-диметилциклопентанов. [9]

Это указывает на то, что в случае транс-i 3-диметилциклопентана крекинг с образованием метана невелик. [10]

Циклопентан в форме конверта и полукресла. [11]

Прямое химическое доказательство непланарности циклопентана следует из рассмотрения цис - и транс-1 3-диметилциклопентанов. Если бы кольцо было плоским, то цис-чзомер не должен был бы быть более устойчивым, чем транс-изомер. Он, вероятно, был бы, напротив, менее устойчивым из-за пространственного взаимодействия через кольцо. В транс-изомере только одна метильная группа может занять это благоприятное положение, в котором оппозиции связей, включая метальные группы, минимальны. [12]

Так, теоретически и экспериментально было показано, что в случае 1 3-диметилциклопентанов [1] и 1 3-диметилциклогексанов [2] все его положения меняются на обратные. [13]

Полагают, что форма конверта играет важную роль в случае цис-и транс - 1 3-диметилциклопентанов; с-изомер более устойчив термохимически: в цис-изомере в конформаций конверта метильные группы могут находиться в экваториальных положениях, в то время как в гране-форме расположение метальных групп больше соответствует экваториально-аксиальному. [14]

Диметилциклопентан в присутствии платинированного угля гидрируется с образованием смеси парафиновых углеводородов, в которой преобладает 2 3-диметил-пентан; 1 3-диметилциклопентан в таких же условиях гидрирования образует парафиновые углеводороды, около половины которых составляет 2 4-диметилпентан. [15]

Страницы: 1 2 3