3-диметилциклопентан - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Жизнь человеку дается один раз, но, как правило, в самый неподходящий момент. Законы Мерфи (еще...)

3-диметилциклопентан

Cтраница 3


31 Пространственное изображение устойчивых конформации 3-метилгексана. [31]

Хиральный - от греческого слова cheir - рука. Термины хиральный центр, хиральная молекула используются в настоящее время более часто, чем асимметрический атом углерода или диссимметричная молекула. Причины заключены в том, что существуют диссимметричные молекулы, имеющие элементы симметрии. Например, транс - l 3-диметилциклопентан имеет ось симметрии 2-го порядка.  [32]

Диметилциклопентан был впервые синтезирован Зелинским и Рудским1 из а, а - диметиладипиновой кислоты. Циклизацией этой кислоты получается З - метилциклопентанбн-1; последний при помощи реакции Гриньяра превращается в 1 3-диметилциклопентанол - 1, который дегидратируется в непредельный углеводород. При гидрировании последний переходит в 1 3-диметилциклопентан.  [33]

Было исследовано превращение метилциклогексана в толуол в нормальных условиях, когда конверсия в толуол ничем не ограничена, и при высоком давлении, когда образование толуола ограничивается равновесными условиями. Продукт конверсии при высоком давлении 94 % метилциклогексана содержал 56 % толуола, 33 % изомерных алкилциклопентанов, 4 % парафинов от С1 до Св и 1 % неиндентифициро-ванных веществ. Было установлено, что основным продуктом изомеризации является 1 3-диметилциклопентан.  [34]

В 1926 г. Шаванн [3] получил 1 3-диметилциклопентан, исходя из 1-метил-циклогексанола - 4 через ( З - метиладипиновую кислоту, р-метйлциклопен-танон, третичный спирт ( по Гриньяру) и непредельный углеводород. Все полученные до сих пор препараты 1 3-диметил-циклопентана обладают сходными физическими свойствами и перегоняются в узких пределах. В противоположность 1 2-диметющиклопентану, разделенному на хорошо охарактеризованные в настоящее время цис - и трансизомеры, 1 3-диметющиклспентан обыкновенно рассматривался как однородный углеводород, хотя за последние годы было несколько попыток получения его в двух стереоизомерных формах. Так, в 1942 г. Муссерон и Гранже [6] описали синтез и выделение цис-транс - 1 3-диметилциклопентанов; однако сообщаемые ими константы изомеров столь резко отличаются от указанных до сих пор в литературе свойств этого углеводорода, что в надежности приводимых французскими химиками данных возникают серьезные сомнения. В 1947 г. Бэрч и Олдхзм [7] попытались получить цис-1 3-диметилциклопентан из ц с-циклспентан-1 3-дикарбонсвой кислоты восстановлением ее зфира до ис-1 3-ди ( гидрсксиметил) циклопентана, заменой гидроксилов в этом соединении на галоид и превращением дигалоидопроиз-водного в углеводород. Однако последний оказался по свойствам идентичным неоднократно описанному 1 3-диметилциклопентану ( тронс-формой. Наконец в том же году Фенске совместно с рядом других авторов [8] в работе, посвященной Раман-спектрам углеводородов, привел данные для цис - и тронс-изомерных 1 3-диметилциклопентанов, не указывая способа их получения и разделения и не приводя данных, характеризующих степень чистоты изомеров. Разница в их температурах кипения составляет всего 1 С, а величины показателей преломления чрезвычайно близки.  [35]

В предыдущих сообщениях [1-4] было показано, что количество и расположение метильных групп в гомологах циклопентана оказывает влияние как на предпочтительное расщепление определенных связей кольца, так и на суммарную скорость гидрирования циклопентановых углеводородов. Оказалось, что в наименьшей степени расщепляются связи, соседние с углеродами, несущими заместители, в наибольшей - отстоящие через один углеродный атом от них. Для проверки этих намечающихся закономерностей нам казалось интересным посмотреть, как будет гидрироваться 1 2 3-триметил-циклопентан, синтезированный нами недавно [5] в виде трех стереоизомеров. Надо было ожидать, что 1 2 3-триметилциклопентан будет гидрироваться столь же медленно, как и 1 3-диметилциклопентан, а может быть, и еще медленнее, поскольку пространственные затруднения, которые могли бы препятствовать контакту молекул углеводорода с катализатором, в этом случае должны быть выражены яснее. Что же касается поведения отдельных стереоизомеров в реакции гидрирования, то на основании развитых нами ранее соображений [6] можно было предполагать, что 1С 2С 3 -триметилциклопентан, для которого возможен по сравнению с другими стереоизомерами наибольший контакт с катализатором, будет гидрироваться быстрее их. Однако экспериментальных данных в пользу такого предположения не имелось, так как 1 2-диметшщиклопентан гидрировался нами только в транс-форме и на его примере влияния стереоизомерии нам наблюдать не удалось. То же следует сказать и об 1 3-диметилциклопента-не, для которого г мс-форма вообще неизвестна.  [36]

Чтобы перейти от углеводорода I к углеводороду II, следует метальную группу 1 или 3 перевести в ыс-положение к метилу 2, что, принимая во внимание значительную разницу в свойствах у транс - и г ыс-1 2-диметил-циклопентанов, должно вызвать заметное изменение температуры кипения, удельного веса и показателя преломления. При этих изменениях конфигурации метальные группы 1 и 3 переходят из положения цис - в положение транс - по отношению друг к другу и обратно. К сожалению, неясно, как это должно отразиться на изменении физических свойств углеводородов, так как 1 3-диметилциклопентан пока получен только в транс-форме, и ыс-фор-ма его неизвестна.  [37]

Диалкилциклогентаны также могут иметь цис-транс-изомеры. Однако, как показывают экспериментальные данные, различие в теплотах образования для цис - и транс - 1 3-диметилциклопентанов очень мало и лежит в пределах ошибок измерений. Это различие может быть отображено в уравнении для энергии образования тем же путем, как это было сделано для 1 2-диалкилциклопентанов. В результате получаются два различных уравнения для цис-и транс-изомеров, отличающиеся от уравнения ( 18) небольшими поправками Дч и Дт для цис-и транс-1 3-диметилциклопентанов.  [38]

Было проведено также сравнение суммарных скоростей присоединения водорода к циклопентану, метилциклопентану и диметилциклопентанам с расщеплением пятичленного кольца. Оказалось, что на скорость этой реакции заметно влияет строение молекулы углеводорода, иначе говоря, число заместителей и их относительное расположение. Быстрее всех гидрируется циклопентан; метилциклопентан - приблизительно в 1 5 раза медленнее. В 1 1-диметилциклопентане пятичленное кольцо расщепляется примерно с такой же скоростью, как и в метилциклопентане; 1 2-диметил-циклопентан реагирует в 5 раз, а 1 3-диметилциклопентан - в 10 - 11 раз медленнее, чем циклопентан.  [39]

В 1926 г. Шаванн [3] получил 1 3-диметилциклопентан, исходя из 1-метил-циклогексанола - 4 через ( З - метиладипиновую кислоту, р-метйлциклопен-танон, третичный спирт ( по Гриньяру) и непредельный углеводород. Все полученные до сих пор препараты 1 3-диметил-циклопентана обладают сходными физическими свойствами и перегоняются в узких пределах. В противоположность 1 2-диметющиклопентану, разделенному на хорошо охарактеризованные в настоящее время цис - и трансизомеры, 1 3-диметющиклспентан обыкновенно рассматривался как однородный углеводород, хотя за последние годы было несколько попыток получения его в двух стереоизомерных формах. Так, в 1942 г. Муссерон и Гранже [6] описали синтез и выделение цис-транс - 1 3-диметилциклопентанов; однако сообщаемые ими константы изомеров столь резко отличаются от указанных до сих пор в литературе свойств этого углеводорода, что в надежности приводимых французскими химиками данных возникают серьезные сомнения. В 1947 г. Бэрч и Олдхзм [7] попытались получить цис-1 3-диметилциклопентан из ц с-циклспентан-1 3-дикарбонсвой кислоты восстановлением ее зфира до ис-1 3-ди ( гидрсксиметил) циклопентана, заменой гидроксилов в этом соединении на галоид и превращением дигалоидопроиз-водного в углеводород. Однако последний оказался по свойствам идентичным неоднократно описанному 1 3-диметилциклопентану ( тронс-формой. Наконец в том же году Фенске совместно с рядом других авторов [8] в работе, посвященной Раман-спектрам углеводородов, привел данные для цис - и тронс-изомерных 1 3-диметилциклопентанов, не указывая способа их получения и разделения и не приводя данных, характеризующих степень чистоты изомеров. Разница в их температурах кипения составляет всего 1 С, а величины показателей преломления чрезвычайно близки.  [40]

В 1926 г. Шаванн [3] получил 1 3-диметилциклопентан, исходя из 1-метил-циклогексанола - 4 через ( З - метиладипиновую кислоту, р-метйлциклопен-танон, третичный спирт ( по Гриньяру) и непредельный углеводород. Все полученные до сих пор препараты 1 3-диметил-циклопентана обладают сходными физическими свойствами и перегоняются в узких пределах. В противоположность 1 2-диметющиклопентану, разделенному на хорошо охарактеризованные в настоящее время цис - и трансизомеры, 1 3-диметющиклспентан обыкновенно рассматривался как однородный углеводород, хотя за последние годы было несколько попыток получения его в двух стереоизомерных формах. Так, в 1942 г. Муссерон и Гранже [6] описали синтез и выделение цис-транс - 1 3-диметилциклопентанов; однако сообщаемые ими константы изомеров столь резко отличаются от указанных до сих пор в литературе свойств этого углеводорода, что в надежности приводимых французскими химиками данных возникают серьезные сомнения. В 1947 г. Бэрч и Олдхзм [7] попытались получить цис-1 3-диметилциклопентан из ц с-циклспентан-1 3-дикарбонсвой кислоты восстановлением ее зфира до ис-1 3-ди ( гидрсксиметил) циклопентана, заменой гидроксилов в этом соединении на галоид и превращением дигалоидопроиз-водного в углеводород. Однако последний оказался по свойствам идентичным неоднократно описанному 1 3-диметилциклопентану ( тронс-формой. Наконец в том же году Фенске совместно с рядом других авторов [8] в работе, посвященной Раман-спектрам углеводородов, привел данные для цис - и тронс-изомерных 1 3-диметилциклопентанов, не указывая способа их получения и разделения и не приводя данных, характеризующих степень чистоты изомеров. Разница в их температурах кипения составляет всего 1 С, а величины показателей преломления чрезвычайно близки.  [41]



Страницы:      1    2    3