Cтраница 2
При дегидратации этиленгликоля в зависимости от условий улучают различные соединения, среди которых обычно отсут - ует этиленоксид - предполагаемый продукт внутримолекуляр - Ijto отщепления воды. Нагревание этиленгликоля с разбавлен - серной кислотой приводит к межмолекулярному отщепле-р двух молекул воды и образованию диоксана. [16]
Представляет интерес также другой вариант комплексной переработки бутан-бутиленовой фракции, позволяющей одновременно получать бутадиен и изопрен. Исходное сырье в смеси с рецирку-лирующими продуктами дегидрирования к-бутана и изобутана, пройдя очистку, обрабатывается формальдегидом; при этом изобу-тилен вступает в реакцию с образованием диоксана, который выводится из системы и в дальнейшем перерабатывается в изопрен. Оставшуюся после удаления диоксана смесь, состоящую из м - С4Н8, н - С4Н1П и изо - С4Н1П, разделяют на установке экстрактивной перегонки для выделения н - С4Н8, который далее на установке дегидрирования перерабатывается в бутадиен. [17]
В этом случае алифатические эфиры получаются с хорошими выходами, тогда как выходы циклических эфиров низки. Причиной может быть конкурирующая реакция гидролиза, а также образование непредельного соединения. Например, при получении 2-метил - З - этил-1 4 - Диоксана из u - метил-р-бромбутил-р - хлорэтилового эфира [38] скорость образования диоксана будет зависеть от скорости гидролиза атома хлора и атома брома или того и другого вместе. [18]
При пропускании окиси этилена над активной окисью алюминия83 при 200 - 300 С и над другими катализаторами81 85 также происходит изомеризация в ацеталь-дегид. Но в отсутствие катализатора окись этилена, проходящая через раскаленную трубку, изомеризуется лишь при 500 С. При пропускании окиси этилена над окисью алюминия87 при 200 С происходит не только изомеризация окиси этилена в ацетальде-гид, но и димеризация ее с образованием диоксана. [19]
Фтористый бор в процессе реакции не расходуется. Энергия активации реакции полимеризации составляет 14 7 ккал / моль. Наличие воды в реакционной смеси оказывает незначительное влияние на скорость реакции, но влияет на соотношение образующихся в процессе реакции димера и полимера. На одну молекулу воды образуется одна молекула полимера. Дальнейший расход окиси этилена связан с образованием диоксана. [20]