Cтраница 2
Антримиды образуются также при нагревании аминоантрахинонов с натриевыми солями антрахинонсульфокислот. Новым методом синтеза ( 3 р - диантримида является обработка хлористого антрахинондиазония аммиаком и нагревание продукта реакции с высококипящим растворителем в присутствии конденсирующего вещества или без него. Для получения 4 4 -диамино - 1 1 -диантримида и его производных может быть использован обычный метод - добавление первичного амина к хинонимиду. Так же, как две молекулы анилина могут реагировать между собой в присутствии кислоты с образованием дифениламина, сс-амино - и ( З - аминоантрахинон могут конденсироваться с образованием антримида в присутствии углекислого натрия и окиси меди. [16]
Баннет и Рэндолл [80] вполне однозначно показали, что ацетат-ион катализирует реакцию 2 4-динитрофторбензола и N-метиланилина в этаноле, а также в смеси 60 % диоксана и 40 % воды. Кроме того, они получили данные, которые существенно подкрепляют предположение, что гидроксил-ион также оказывает каталитическое действие. В спирте скорость реакции, катализируемой ацетат-ионом, линейно зависит от его концентрации, В некоторых опытах авторы добавляли в исходную смесь уксусную кислоту, которая сама по себе не катализирует реакцию в количествах, эквивалентных содержанию ацетата калия. Оказалось, что добавка уксусной кислоты не приводит к замедлению каталитической реакции. Из этого следует, что увеличение скорости замещения обусловлено присутствием ацетата калия, а не гидроксил-ионов. Каталитическое действие гидроксил-ионов изучалось в среде 60 % диоксана и 40 % воды. И в данном случае высокая реакционная способность гидроксил-иона по отношению к субстрату сильно затрудняет исследование этого эффекта. Характерно, что выход Ы - метил-2 4-динитро-дифениламина во всех опытах с добавкой гидроксил-иона не достигал даже 2 %, считая на исходный 2 4-динитрофторбензол. Тем не менее в присутствии гидроксил-иона образование замещенного дифениламина ускоряется настолько заметно ( почти в 8 раз при наиболее высокой из применявшихся концентраций ОН), что существование каталитического эффекта можно считать доказанным. Далее авторы приходят к заключению, что скорость реакции, катализируемой ОН -, зависит не линейно от его концентрации. [17]