Cтраница 2
Соотношения i ( 61) - ( 68) применимы для описания реакции образования енола; при этом пренебрегают любыми возможными обратными реакциями. [16]
При действии щелочи на глюкозу образуется смесь эпи-меров, так как щелочь благоприятствует образованию енола, являющегося общим для глюкозы, фруктозы и маниозы. [17]
Выигрыш энергии за счет этих двух факторов компенсирует в некоторой степени затрату энергии на образование енола, благодаря чему склонность к енолизации возрастает. [18]
Скорость реакции иодирования ацетона в кислой среде зависит от скорости первой ее стадии - образования енола и, следовательно, зависит от концентрации ацетона и ионов водорода, но не иода. [19]
Установлено, что бром реагирует с енольной формой ацетона, причем лимитирующей стадией реакции является образование енола. [20]
Геро нашел 6, что все циклические кетоны с любым числом углеродных атомов имеют большую склонность к образованию енолов, чем нециклические кетоны с тем же самым числом углеродных атомов. [21]
Как было показано, скорость реакции иодирования ацетона в кислой среде зависит от скорости первой ее стадии - образования енола и, следовательно, зависит от концентраций ацетона и ионов водорода, но не иода. В результате реакция протекает по второму порядку. [22]
По-видимому, окислительное расщепление циклических кетонов, приводящее к кетокислотам [38] или двухосновным кислотам [39], также протекает через образование соответствующих енолов. [23]
За несколько лет до того, как Мейер разработал способ определения равновесных концентраций енолов, Лэпуорт показал, что бронирование позволяет определить скорость образования енола из карбонильного соединения, находящегося в равновесии с очень малым количеством енола. [24]
Причиной затруднения дальнейшей атаки галогенкетонов в условиях кислотного катализа является то, что промежуточное соединение ( и переходное состояние), участвующее в образовании енола, например в образовании ( 104) из СНзСОМе, несет положительный заряд. Соответствующий положительно заряженный интермедиат, участвующий в образовании енола из ВгСН2СОМе, будет, таким образом, дестабилизирован ( по сравнению с енолом из СНзСОМе) вследствие электроноакцептор-ного индуктивного эффекта и эффекта поля, проявляемого атомом брома. [25]
В щелочной среде образуется мезомерный енолят-ион III ( в); атака кислоты направляется затем на атом кислорода как наиболее электроотрицательный участок молекулы, что приводит к образованию неустойчивого енола. [26]
Однако в случае малоновой кислоты стадия бромирования является реакцией нулевого порядка по брому, причем можно проводить замещение в водном растворе, так что, очевидно, эта стадия включает образование енола. [27]
Равновесие сдвинуто в сторону моноенола циклопентадиенона - Л 2, поскольку, во-первых, в еноле имеется меньше заслоненных Н - Н взаимодействий, чем в ди-кетоне Во-вторых, при образовании енола уменьшается электростатическое отталкивание между карбонильными группами. В случае диацетила свободное вращение: дает возможность карбойильным группам принять более устойчивую; s - / npaw - конформацию, в которой взаимодействие между ними сведено к минимуму. [28]
В соответствии с тем, что сера в целом не проявляет тенденции к образованию двойных связей с углеродным атомом, сульфоны, обладающие высокой кислотностью, не проявляют никакой склонности к образованию енолов. [29]
Когда электроно-акцепторные свойства R возрастают ( здесь R - группы COOR, COR, CN, NO2), водородные атомы СН2 - группы становятся более подвижными и равновесие сдвигается в сторону образования енола. [30]