Образование - имин
Cтраница 4
Подводя итог, можно сказать, что первая стадия восстановления оксимов состоит в расщеплении связи азот - кислород с образованием имина; восстановление же гидразонов в одних случаях включает восстановительное расщепление связи азот - азот, а в других - электролитическое гидрирование двойной связи углерод - азот. [46]
 |
Спектры поглощения а. [47] |
Высокое значение рКа для 4-производных свидетельствует о том, что электронный заряд на азоте кольца увеличивается, и поэтому последний легко принимает протон. Но атом азота аминогруппы становится при этом в соответствующей степени положительным и, следовательно, более склонным к отщеплению протона и к образованию имина. [48]
 |
Результаты определения вторичных аминов с применением 2-этилкапронового альдегида и сероуглерода. [49] |
Для проверки метода было исследовано в качестве реагентов несколько альдегидов. При выборе альдегидов исходили из того, что они должны удовлетворять следующим требованиям: быть стойкими по отношению к гидроксиду натрия и к окислению; реагировать с первичными аминами с образованием иминов; не вступать в реакцию со вторичными аминами. Салициловый альдегид удовлетворяет всем этим требованиям, но его нельзя использовать, так как он проявляет кислотные свойства по отношению к фенолфталеину. Бензальдегид удовлетворяет этим требованиям за исключением того, что легко окисляется в бензойную кислоту, которая приводит к непостоянству результатов холостых опытов. Низшие алифатические альдегиды, например формальдегид, аце-тальдегид, пропионовый и масляный альдегиды, реагируют со вторичными аминами. Этот альдегид достаточно стоек к действию щелочи. Хотя он подвержен до некоторой степени автоокислению, этот процесс можно предотвратить добавлением к реактиву фенилнафтил-амина. Лишь в одном опыте наблюдали реакцию 2-этилкапронового альдегида со вторичным амином, вследствие чего были получены заниженные результаты. [50]
Оказывается, что такой опыт ( IV), начинаясь при той же скорости, что и соответствующий опыт ( / / /), в дальнейшем протекает быстрее в результате более эффективного повторного образования израсходованного имина. [51]
Страницы: 1 2 3 4