Cтраница 1
Образование осколочных ионов может происходить также с распадом связи С-С, находящейся в а-положении к функциональной группе; это направление распада преимущественно осуществляется в случае симметричных эфиров. Процесс аналогичен отрыву гидроксильной группы от спиртов. Распад этой связи иногда сопровождается миграцией водорода и образованием ионов ( R4 - 1) и ( R. Образование последних аналогично отрыву массы 46 в высокомолекулярных спиртах. Диссоциативная ионизация, приводящая к образованию алкиль-ного иона RJ, отражается спектром в области низких значений масс. Эта часть спектра более похожа на спектры парафиновых, нежели олефиновых углеводородов, что дает лучший метод для установления различия между спиртами и эфирами. [1]
Образование осколочных ионов при отрыве галогена от молекулярного иона - один из наиболее вероятных процессов, вероятность которого возрастает при переходе от С1 к Вг и I. Следует отметить, что в спектрах тех хлоридов и бромидов, где возможно образование ионов С4Н8Х циклической структуры, вероятность отрыва галогена существенно уменьшается. [2]
Процесс образования осколочных ионов в масс-спектрометре начинается со взаимодействия молекулы с электроном, скорость которого при энергии 100 эв равна 5 9 - 106 м / сек, а время взаимодействия электрона с молекулой составляет - 10 - 17 сек. [3]
При образовании осколочных ионов, возникающих благодаря таким перегруппировочным процессам, как перегруппировка Мак-Лафферти с последующей миграцией атома водорода, или при разрыве у-связи по отношению к карбонильной группе с последующей миграцией атома водорода, Н - D-рандомизация наблюдалась даже при энергии ионизирующих электронов 70 эв, благодаря тому что энергия активации и частотный фактор этих перегруппировок сопоставимы с таковыми для процесса рандомизации. [4]
Специфичнее протекает образование осколочных ионов при распаде нитрилов. [5]
Относительная вероятность образования осколочных ионов, отвечающих удалению электрона с а-орбиталей, увеличивается с ростом числа атомов углерода в алкильной группе. [6]
Влияние разветвления на образование осколочных ионов может быть проиллюстрировано на примере более высококипящих углеводородов. [7]
Справедливость предлагаемых направлении образования осколочных ионов подтверждается обнаружением в спектре соответствующих метастабильных ионов. [8]
То обстоятельство, что образование осколочных ионов в масс-спектрах диениновых углеводородов С7 - С9 протекает по общему механизму, позволяет предположить, что и в процессе диссоциации иона ( С8Н9) происходит перестройка его углеродного скелета с образованием семичленного цикла. Эти выводы хорошо согласуются с данными, полученными на основании исследования масс-спектра тетрагидронафталина [145], в спектре которого ионы ( С8Н8) и ( С7Н7) образуются из молекулярного ( СюН12) с отщеплением С2Н4 и СзНб, соответственно. Ионам ( С8Н8) и ( С7Н7) может быть приписана циклическая структура: первому - циклооктатетраена, второму - тропилия. [9]
Следующей характерной чертой процессов образования осколочных ионов является то, что молекулы с двойной связью имеют тенденцию распадаться по двойной Р - СВЯЗИ. В этом случае, по-видимому, определяющими являются энергетические факторы. [10]
Предполагая, что вероятность образования осколочных ионов ( в долях полного ионного тока) 277 и 2117 составляет 0 50, а ионов, входящих в 2139 и 2151, - 0 30 ( на основании литературных данных и по аналогии с другими аренами), можно оценить содержание указанных неконденсированных аренов I, II и III как 14, 7 и 3 % соответственно. [11]
В случае незамещенных бициклических кетонов образование осколочных ионов обычно сопровождается разрывом, как минимум, двух связей. По мере хода рассуждений станет ясно, что первичным процессом почти всегда является разрыв связи, смежной с карбонильной группой или же расположенной по со седству с ангулярным высокозамещенным атомом углерода. [12]
Для того чтобы не происходило образования осколочных ионов, нужно, чтобы энергия, передаваемая бомбардирующим ионом, которая определяется энергией рекомбинации иона и его кинетической энергией, была бы меньше потенциала появления осколков. [13]
Ниже изложены некоторые важные правила образования осколочных ионов. [14]
СтНт), являющийся источником образования других осколочных ионов. [15]