Образование - осколочный ион
Cтраница 3
Распад молекулярного иона, часто сопровождающий ионизацию, приводит к образованию осколочных ионов, образующихся как при простом разрыве связей, так и с протеканием процессов перегруппировки атомов. [31]
Большинство метастабильных переходов в спектрах углеводородов, которые связаны с образованием осколочных ионов, отвечает образованию нейтральной частицы с четным значением массы из ионов с нечетным значением массы. Например, для парафиновых углеводородов характерен метастабиль-ный переход с отрывом нейтральной частицы этилена. [32]
Из табл. 1 следует, что распад указанных соединений происходит через образование осколочного иона с массой 184 ( Ф), отвечающего структуре дибензотиофсна. [33]
Было изучено влияние тяжелых изотопов, входящих в состав молекулы, на образование осколочных ионов в масс-спектре. Ошибки могут возникнуть, если для измерения относительного содержания изотопов используются осколочные ионы, обладающие различной эффективностью образования. Для CH3D и СН4 вероятность отрыва атома дейтерия при ионизации составляет лишь 0 38 от вероятности ионизации водорода. [34]
Отрыв как СН3, так и С1 от молекулярных ионов приводит к образованию осколочных ионов с нечетной массой. Рассмотрим неполный спектр загрязненного 2-нитро - 4 6-дихлорфенола, приведенный на рис. 171, и попытаемся провести идентификацию его на основании масс-спектра. Молекулярная формула такого соединения не может быть полностью установлена ввиду близости спектров изомеров. Однако может быть быстро получена информация, позволяющая идентифицировать присутствующие группы. Пики в области молекулярных ионов свидетельствуют о наличии двух атомов хлора ( соотношение 9: 6: 1), а нечетное значение молекулярного веса указывает на присутствие азота. Отрыв массы 17, а не 16, указывает на наличие водородной связи у группы, присоединенной к соседнему атому углерода. [35]
Однако показано, что упрощенные представления о разрыве связей в исходной молекуле при образовании осколочных ионов неверны. Например, найдено, что отщепление радикала 13СН3 от молекулы СН3 - 13СН2 - СН3 происходит с участием центрального атома. Изотопная метка использовалась для доказательства тро-пилиевой структуры иона С7 Нт, который образуется при ионизации толуола. Многочисленны применения этого метода при исследовании перегруппировок в ионах. [36]
Распад нафтенового кольца сопровождается отрывом нейтральной молекулы, содержащей два атома углерода, и образованием устойчивых осколочных ионов ряда алкилбензолов. [37]
Этого можно было ожидать, так как в данном случае тенденция к дальнейшему распаду ( образованию осколочных ионов) увеличивается за счет большего ( по сравнению с транс-изомером) напряжения, свойственного ц с-сочленению колец. [38]
Если группа ZX связана только с углеводородными радикалами, то признаком этой перегруппировки является потеря молекулярными ионами алкеновых фрагментов и образование осколочных ионов той же гомологической группы. [39]
Интенсивность пика молекулярного иона разветвленного углеводорода невысока, поскольку С-С - связи молекулярного иона легко разрываются по месту разветвления с образованием осколочных ионов - более стабильных вторичных и третичных карбкатионов. [40]
При диссоциативной ионизации толуола и изомерных ему ци-клогептатриена, спиро [2.4] гепта-1 3-диена, бицикло [2.2.1] гепта-2 5-диена в качестве промежуточной возбужденной частицы возникает ион тропилия СгНт, являющийся источником образования других осколочных ионов. [41]
Лумпкина [209 ] масспектры молекул, имеющих двойные связи, могут быть сильно упрощены путем понижения ионизирующего вольтажа, так чтобы он был достаточен для образования молекулярного иона, но недостаточен для образования осколочных ионов. [42]
 |
Схема источника для получения ионов при атмосферном давлении.| Масс-спектры этилового спирта. [43] |
Ионизация органической молекулы при ИАД может происходить при столкновении трех частиц или при диссоциативном присоединении ионов; избыточная энергия удаляется с третьей частицей либо расходуется на диссоциацию с образованием молекулы воды; неизрасходованная избыточная энергия ионов передается при столкновении молекулам газа-реагента, что предотвращает образование осколочных ионов. [44]
Процессы распада молекулярного иона на ион ( С Н2п) и два свободных радикала идут при больших энергиях электронов. Образование осколочных ионов типа ( СпН2п - м) сопровождается образованием двух - трех нейтральных осколков: радикала, молекулы оле-фина или бирадикала. [45]
Страницы: 1 2 3 4