Cтраница 2
Интересно образование катиона Хе в растворе фторида сурьмы ( V), обнаруженное при восстановлении XeF2 [26], например, свинцом, ртутью, трифторидом фосфора, оксидом свинца ( II), триоксидом мышьяка, диоксидом серы, монооксидом углерода, диоксидом кремния, водой. [16]
Для образования катиона триазина необходима кислая реакция почвенного раствора или почвенные коллоиды, в которых присутствуют ионы водорода. Этот вопрос будет рассмотрен более подробно при изучении роли рН почвы. [17]
Бели образование бензильных катионов из бензолониевых ионов протекает ло схеме типа ( Б), то снижение кислотности среды должно благоприятствовать таким превращениям, облегчая образование сопряженного основания. [18]
Максимально достижимые степени замещения ( о ионообменных катионов в синтетических цеолитах А, X, Y, мордените ( М, природном клнноптплолите ( КП и эрпонпте ( Э. [19] |
Возможно образование гпдролпзованных катионов. [20]
Возможность образования катиона определяется потенциалом ионизации атома или величиной энергии, необходимой для удаления электрона с самого высокого занятого уровня в бесконечность. Способность же атомов поляризовать ковалентную связь, как мы уже говорили, обусловлена их относительной электроотрицательностью, которая равна полусумме потенциала ионизации и электронного сродства атома, выраженных в килокалориях. Электроотрицательность элементов периодической системы убывает справа налево и сверху вниз; следовательно, фтор будет наиболее, а цезий наименее электроотрицательным ( или наиболее электроположительным) элементом. Чем больше разница между значениями электроотрицательности атомов, тем сильнее выражен ионный характер существующей между ними связи. [21]
При образовании катиона с положительным зарядом 3 и более / становится очень большим: последовательные потенциалы ионизации, например для ванадия, составляют 155, 329, 611, 1120 и 1488 ккал, а для хрома - 157, 884, 688, 1164 и 1684 ккал. Для положительного Q ( MFn - экзотермичное соединение) U, следовательно, должно быть очень большим. Ввиду обратной зависимости между энергией решетки и межионным расстоянием сравнительно малая величина фторид-иона ( радиус его составляет 1 36 А по сравнению с величинами 1 81, 1 95 и 2Д6А соответственно для С1 -, Вг - и J -) чрезвычайно способствует образованию иона-партнера с максимальным зарядом. Поэтому металлы во фторидах часто достигают своей высшей степени окисления. Единственным соперником фтора в этом отношении является кислород: хотя образование иона О2 - из молекулярного кислорода - сильно эндотермический процесс, оксид-ион также мал ( радиус 1 40 А) и обладает к тому же преимуществом удвоенного заряда. [22]
При образовании катиона с положительным зарядом 3 и более / становится очень большим: последовательные потенциалы ионизации, например для ванадия, составляют 155, 329, 611, 1120 и 1488 ккал, а для хрома - 157, 384, 688, 1164 и 1684 ккал. Для положительного Q ( MFn - экзогермичное соединение) U, следовательно, должно быть очень большим. Ввиду обратной зависимости между энергией решетки и межионным расстоянием сравнительно малая величина фторид-иона ( радиус его составляет 1 36 А по сравнению с величинами 1 81, 1 95 и 2 16 А соответственно для С1 -, Вг - и J -) чрезвычайно способствует образованию иона-партнера с максимальным зарядом. Поэтому металлы во фторидах часто достигают своей высшей степени окисления. [23]
Между тем образование катиона С так же, как и его перегруппировка, может следовать за присоединением НХ. [24]
Если бы образование днялопропнльного катиона являлось стадией, определяющей скорость процесса, то ( 7) должен был бы быть более ре-акционноспособным, чем ( 8), так как заслоненное взаимодействие между уходящей тозилатной группой и двумя метальными группами уменьшается в переходном состоянии для ионизации. Поскольку ( 7) в действительности в 10 000 раз менее реакционноспособен, чем ( 8), то следует вывод, что при сольволизе свободный циклопропильный катион не образуется. Наблюдаемое явление было объяснено [28] синхронным раскрытием кольца и ионизацией; при этом считается, что отщеплению уходящей группы содействует электронная плотность, освобождающаяся при разрыве углерод-углеродной связи кольца. Взаимодействие этих электронов с развивающейся ус-орбиталью максимально, когда заместители находятся в г-ранс-положении к уходящей группе й в процессе ионизации движутся наружу. В соединении ( 7) разрешенный дисротаторныи тип приводит к тому, что метильные группы в переходном состоянии движутся по направлению друг к другу; это неблагоприятно по сравнению с ( 8), в котором метильные группы удаляются друг от друга. [25]
Анодные пояяр изационные кривые образования. [26] |
Анодный процесс образования катионов является процессом, обратным катодному. С физической точки зрения он несколько отличен от катодного. [27]
Склонность к образованию катиона нитроиия увеличивается с повышением электроотрицательности заместителя, связанного с нитрогруппой. [28]
Ясно, что образование катиона la должно происходить с большей скоростью. [29]
Ясно, что образование катиона 1а должно происходить с большей скоростью. [30]