Cтраница 3
Само по себе образование катионов или анионов растворителя недостаточно для появления выравнивающего эффекта, важна также степень, в какой протекает образование таких ионов. В уксусной кислоте слабые и очень слабые основания вызывают образование ацетат-ионов лишь в незначительной степени, а сильные основания почти полностью образуют ацетаты. В первом случае сохраняется различие в силе оснований, а в последнем - основность становится выравненной ( см. гл. [31]
Электрохимическими методами зафиксировано образование двухза-рядного катиона [ ( C8H5) 2Ni ] 2 [269, 270], который изоэлектронен ферроцену и катиону кобальтициния, но в отличие от них очень неустойчив. [32]
В-третьих, процесс образования катионов при распаде диазо-ниевых солей протекает настолько быстро, что заместители около катионоидного центра не успевают принять планарное положение и структура катиона, в которой он далее реагирует, подобна структуре исходной диазониевой соли. По смыслу это аналогично тому, что, согласно постулату Хэммонда, строение активированного комплекса этой реакции подобно строению исходного соединения. Это определяет стереоспецифичность путей превращения получающихся катионов. [33]
Соли диссоциируют с образованием катионов металла и кислотного остатка; основания образуют катион и ион гид-роксила; кислоты - ион водорода и анионный остаток. [34]
Реакция ( 1) образования катиона [ R1 - СОН - О - R21 1 протекает с высокими скоростями, практически мгновенно устанавливается квазиравновесное состояние. [35]
Нивелирующее действие воды как растворителя т силу сильных оснований. [36] |
Следовательно, одного лишь образования катионов или анионов, независимо от меры их образования ( концентрации), недостаточно для проявления растворителем нивелирующего действия. [37]
С другой стороны, образование катиона резко ускоряет нуклеофильное замещение, чем и обусловлено явление кислотного катализа. Например, простые эфиры азинов и азолов дез-алкилируются при нагревании в воде с минеральными кислотами, тогда как алкилариловые эфиры в тех же условиях не изменяются. Причина этого состоит в образовании гетероаромати-ческого катиона, который и атакуется молекулой воды. [38]
Гетеролитическое разложение протекает через образование катиона с положительным зарядом у кислорода; последний подвергается перегруппировке, совершенно аналогичной перегруппировке Вагнера-Меервейна, вследствие миграции алкильной или арильной группы от углерода к кислороду. Одним из примеров является катализируемое кислотами разложение перекиси кумола на фенол и ацетон. [39]
Раскрытие цикла идет через образование азиридинильного катиона ( 26) - азотистого аналога цикло-пропилкэтиона ( 31), промежуточное образование которого предполагается при содьводизе некоторых производных циклопропана. Эксперименты по сольволизу производных циклопропана установили [25-27], что отщепление X и разрыв связи С2 - С3 происходит одновременно. [40]
Следовательно, в процессах образования катионов в растворе элемент, стоящий выше в этом ряду, будет вытеснять элементы, стоящие ниже. [41]
Абсорбционные кривые, характеризующие состояние 5 - ( 2-нит-рофенилазо - 8-оксихинолина в сильнокислых растворах. [42] |
Сдвиг равновесия в сторону образования двузарядного катиона сопровождается во всех случаях увеличением интенсивности поглощения и резким сдвигом максимума в длинноволновую область. [43]
Ниже приведены шесть способов образования грет-бутильных катионов. Из них два первых [ реакции ( 1) и ( 2) ] имеют наибольшее значение в промышленных реакторах, причем реакция ( 1) важна в тех случаях, когда в сырье присутствует изобутилен. [44]
Присоединение протона протекает с образованием оксони-евого катиона, который неустойчив и быстро стабилизируется за счет выделения электронейтральной молекулы воды. [45]