Cтраница 1
![]() |
Получение кетонов из олефинов. [1] |
Образование циклических кетонов при гидроформилировании диенов будет рассмотрено в гл. [2]
Ароматические карбоксильные соединения легко циклизи-руются с образованием циклических кетонов. [3]
При сухой перегонке кальциевой соли фенхокамфорной кислоты образования циклического кетона не наблюдается. [4]
В гетероциклических системах, близких к адипиновой кислоте, образование циклических кетонов не является основным свойством при высоких температурах. Весьма обычным правилом IJI для изученных случаев является простое декарбоксилирование. В этом отношении эти соединения ведут себя подобно соответствующим соединениям янтарного или глутарового ряда. [5]
Взаимное расположение двойных связей в 1 5-гексадиене весьма благоприятствует образованию циклических кетонов [11], однако по мере дальнейшего удаления связей друг от друга эта реакция должна затрудняться из-за препятствий, связанных с образованием больших циклов. [6]
Получаемые эфиры [ 3-кетокарбоновых кислот легко гидролизуют-ся и декарбоксилируются с образованием циклических кетонов. [7]
Задача 9.15. Каждое из следующих соединений способно претерпевать реакцию внутримолекулярного ацилирования с образованием циклического кетона. [8]
К реакциям такого типа относится сочетание алкинов или алке-нов в присутствии монооксида углерода с образованием пяти-членных циклических кетонов. [9]
Марвель с сотрудниками в ряде работ показали, что тетра-замещенные диенины при обработке смесью концентрированной серной и ледяной уксусной кислот или при нагревании в растворе муравьиной кислоты подвергаются одновременной гидратации и циклизации с образованием циклических кетонов, которым ошибочно было приписано строение замещенных циклогексенонов. [10]
Поскольку выход кетона одинаков в начале и конце реакции, а количество солей кетокислот типа ООС [ ( СН2) нСО ] п ( СН2) 14СОО 3С12 больше в конце, чем в начале реакции, образование циклического кетона ке обусловлено деполимеризацией этих кислот. [11]
В обзоре, посвященном синтезу алщиклических соединений, Линстед [71] делит все существующие методы на следующие семь групп; 1) восстановление ароматических соединении; 2) циклизация диолефинов ( или потенциальных диолефинов, как в случае циклодегидратации слефиновых спиртов); 3) циклизация олефинов ароматического ряда; 4) диеновый синтез; 5) циклоде-гидратация дикстонов или эфиров кетокислот; 6) образование циклических кетонов из мснокарбоновых кислот или их производных; 7) образование циклических кетонов из дикарбоновых кислот. Все перечисленные методы могут применяться для синтеза полициклических кетонов; некоторые из них приводят к получению кетонов непосредственно. [12]
В обзоре, посвященном синтезу алщиклических соединений, Линстед [71] делит все существующие методы на следующие семь групп; 1) восстановление ароматических соединении; 2) циклизация диолефинов ( или потенциальных диолефинов, как в случае циклодегидратации слефиновых спиртов); 3) циклизация олефинов ароматического ряда; 4) диеновый синтез; 5) циклоде-гидратация дикстонов или эфиров кетокислот; 6) образование циклических кетонов из мснокарбоновых кислот или их производных; 7) образование циклических кетонов из дикарбоновых кислот. Все перечисленные методы могут применяться для синтеза полициклических кетонов; некоторые из них приводят к получению кетонов непосредственно. [13]
В работе приводятся данные о синтезе таких вияилацетиленовых спиртов, изомеризация и гидратация которых приводит к получению новых, ранее неизвестных замещенных дивинилкето - НОБ. Показано, что под влиянием воды, сероводорода и первичных аминов эти дивинилкетоны цик-лизуются с образованием соответствующих циклических кетонов, которые были использованы для синтеза разнообразных биологически активных веществ. [14]
Таким же образом, как отмечалось, образуются из ацетиленов и карбонилов металлов тропой и циклопента-диенон ( см. стр. Однако, если в случае циклизации алкинов-1 или реакций Цейсса процесс проходит через линейные ff - металлоорганические продукты, то в случае циклизации дизамещенных ацетиленов и образования циклических кетонов реакции идут через металлоорганические циклы, близкие к рассмотренным в главе II и § 2 настоящей главы. [15]