Образование - гидроксамовая кислота
Cтраница 2
Как известно, гидроксиламин реагирует со сложными эфирами, ангидридами и галогенангидридами кар-боновых кислот с образованием гидроксамовых кислот. Изучение взаимодействия гидроксиламина с ацильными пероксипроизводными показало [ 15, 1б ], что в щелочной среде перэфиры и пероксиды ацилов реагируют с гидроксиламином, а в нейтральной - только пероксиды ацилов. [16]
 |
Влияние продолжительности реакции и температуры на образование гидроксамовой кислоты. [17] |
Как показано выше, колориметрическое определение сложных эфиров включает реакцию их с гидроксиламином в щелочной среде с образованием гидроксамовых кислот. Затем, прибавляя кислый раствор перхлората железа ( III), получают окрашенный хелатный комплекс. [18]
Метод основан на-взаимодействии ацетопропилаце-тата ( АПА), бромацетопропилацетата ( БАПА) и хлорацетопропилацетата ( ХАПА) с гидроксиламином с образованием гидроксамовой кислоты, которая с хлорным железом образует комплекс, окрашенный в желто-коричневый цвет. [19]
Как протекает реакция для различных сложных эфиров даже одной и той же кислоты, точно сказать нельзя, так как выделение после реакции чистых гидроксамовых кислот представляет большие трудности и реакция образования гидроксамовых кислот мало изучена. Описываемый метод имеет до известной степени условный характер. Достаточно точные данные удается получить только при строгом соблюдении одинаковых условий на обеих стадиях определения как при построении калибровочной кривой, так и при анализе. [20]
Гидроксамовая кислота образует с солями трехвалентного железа в кислой среде комплекс красного цвета, который колориметрируется. Реакция образования гидроксамовой кислоты протекает строго во времени и в определенных условиях. Примеси сложных эфиров и ангидридов кислот могут также давать окраску и поэтому должны быть предварительно удалены. [21]
 |
L Влияние времени реакции на степень взаимодействия между эфиром.| Влияние концентрации Fe3 ( а и Н ( б на чувствительность определения эфира уксусной кислоты. [22] |
Если в смеси ангидрида и сложного эфира необходимо определить оба компонента, калибровочную кривую для ангидрида строят, проводя анализ при тех же условиях, что и при определении сложного эфира. Для определения концентрации ангидрида реакцию образования гидроксамовой кислоты проводят с применением нейтрального реактива - основания гидроксиламина. [23]
Через 10 мин при энергичном перемешивании добавляют 0 4 мл раствора солянокислого гидро-ксиламина и 0 4 мл раствора NaOH. Выделившийся осадок Na2SO4 не мешает реакции образования гидроксамовой кислоты. [24]
 |
Шкала стандартов. [25] |
Во все пробирки шкалы стандартов и пробы прибавляют по 1 капле концентрированной серной кислоты и помещают на 15 мин на водяную баню, нагретую до 60 - 65 С. Встряхивают и оставляют на 10 мин для образования гидроксамовой кислоты. [26]
 |
Шкала стандартов. [27] |
Во все пробирки шкалы стандартов и в пробы приливают по 1 капле серной кислоты и нагревают в течение 5 мин на водяной бане при 50 С. Выпадающий обильный осадок сернокислого натрия не мешает реакции образования гидроксамовой кислоты. Окраска стандартов изменяется от слабо-желтой до оранжевой. Через 5 мин сравнивают интенсивность окраски проб со шкалой стандартов. [28]
Общий метод количественного определения сложных эфиров основан на реакции омыления их растворами щелочей. Для открытия и определения сложных эфиров фенолов при малом их содержании применяется реакция образования гидроксамовых кислот. [29]
Гидроксиизоксазолы ( изоксазолиноны-5) растворяются в водных растворах карбоната натрия с образованием солей гидроксиформы, при взаимодействии с альдегидами или кетонами они образуют продукты конденсации по положению 4 типа ( 200) [ 6в ]; возможна также самоконденсация. ЗТидрокси-12 - бензизоксазолы, например ( 202), легко раскрывают цикл с образованием гидроксамовых кислот; в этом проявляется лабильность связи N-О в этих системах ( более детально см. в разд. Гидрокси-2 1-бензизоксазолы при взаимодействии с этилхлорформиатом и фенилизоцианатом превращаются в jV - замещенные 3-кетопродукты, а при обработке азотистой кислотой дают антраниловую кислоту. [30]
Страницы: 1 2 3