Cтраница 1
Образование гуминовой кислоты в почве может повлечь за собой процесс окисления фенольных веществ растительного происхождения, таких, как танины, способных адсорбироваться на кремнеземе. При быстром пропускании раствора пирогаллола через силикагель получаются продукты окисления коричневого цвета. [1]
Образование гуминовых кислот происходит в растворе; поэтому, например, лигнин может принять участие в образовании гум иновых кислот только после энзим этического воздействия, растворяющего его. Участие углеводов в образовании гуминовых - кислот следует рассматривать как вторичное явление, поскольку углеводы служат питательным материалом для роста грибов и бактерий, синтезирующих различные ароматические и гетероциклические вещества. [2]
Скорость образования гуминовых кислот зависит от природы угля, температуры, окислительного агента и пр. Выход для данной навески угля увеличивается, образуя максимум, и затем падает в результате дальнейшего окисления гуминовых кислот до низкомолекулярных растворимых соединений. Влияние степени обуглероживания на скорость образования гуминовых кислот очень заметно. [3]
Какие существуют соображения об образовании гуминовых кислот. Приведем интересное мнение по этому поводу Раковско-го, который считает, что превращение лигнина в гуминовую кислоту могло совершаться лишь при его интенсивном окислении, так как в лигнине содержится кислорода меньше, чем в гуминовых кислотах, и в нем в противоположность гуминовым кислотам отсутствуют карбоксильные группы. Образование карбоксильных групп в гуминовых кислотах можно было бы объяснить реакцией Канниццаро ( образование из двух молекул альдегида одной молекулы спирта и одной молекулы карбоно-вой кислоты), что мало вероятно для продукта, нерастворимого в воде, или окислением альдегидных групп кислородом воздуха. В этом случае противоречием является получение продукта - гуминовых кислот, более склонных к окислению, нежели лигкин, из которого они получены. Может ли процесс окисления прекратиться, как только он дойдет до стадии образования гуминовых кислот, легко подверженных дальнейшему окислению. [4]
Таким образом, имеются предпосылки образования гуминовых кислот, лишенных азота и, наоборот, содержащих повышенный процент азота. [5]
Процесс разложения органических соединений сопровождается образованием гуминовых кислот. В низинном болоте гуминовая кислота обычно переходит в связанное состояние, образуя гумматы металлов. В верховом болоте ионообменному процессу препятствует повышенная кислотность и гуминовые кислоты находятся в менее связанном состоянии. [6]
Отсюда можно заключить, что в процессе образования гуминовой кислоты сохраняется фенилнропановый скелет. В то время как гуминовые кислоты, полученные из целлюлозы, вероятно, не имеют ароматического характера, в гуминовых кислотах, полученных из лигнина, скорей всего содержатся неконденсироваиные ароматические ядра. [7]
Согласно Флэгу [39-41], весьма вероятно, что образование гуминовой кислоты происходит в результате биологического разложения лигнина в почве. [8]
Остается совершенно неясным, какие химические реакции сопровождают образование гуминовых кислот из растительных остатков и процессы, обусловливающие переход гуминовых кислот в гумины. [9]
Большинство ученых сходятся во взглядах на то, что образование гуминовых кислот вызвано микробиологической активностью. Однако все еще продолжается спор о лигнине - целлюлозе, в частности, в связи с вопросом о происхождении угля. Он должен разрешиться, как только выяснится первоисточник веществ, из которых образовались гуминовые кислоты и промежуточные продукты реакции. [10]
В начальной торфяной стадии происходит накопление и в основных чертах заканчивается образование гуминовых кислот. На стадии бурых углей гуминовые кислоты превращаются в более сложные нейтральные вещества, называемые гуминами или остаточным углем. На этой стадии увеличивается степень конденсиро-ванности ароматических ядер гуминовых кислот и уменьшается содержание кислородных функциональных и других боковых групп. На стадии каменных углей продолжается конденсация ароматических ядер, причем наряду с этим уменьшается содержание кислорода и число активных кислотных групп. [11]
Таким образом, можно предполагать, что роль лигнина в процессе образования гуминовых кислот во многих случаях очень невелика, а в ряде случаев лигнин вообще не играет никакой роли в образовании гуминовых кислот. Это тем не менее не означает, что лигнин не принимает участия в образовании некоторых видов твердого топлива. [12]
Для выяснения вопроса, происходит ли избирательный распад углеводов и протекает ли окисление лигнина с образованием гуминовых кислот, было проведено изучение процесса образования - гуминовых кислот, которое начато с изучения скоростей этого процесса и момента их появления в природе. [13]
Наличие устойчивых к различным воздействиям азота и серы указывает на возможность участия белковых соединений в образовании гуминовых кислот. Полученные данные поэтому дают воз-можность внести дополнения в формулу гуминовых кислот и характеризовать их как высокомолекулярные ароматические оксиокеокарбоновые кислоты со включением не только фур а и - и пирансодержащих циклов, как резюмирует состояние наших знаний Драгунов [1], но и серусодер-жащих циклов. Однако это положение требует дополнительных экспериментальных доказательств. Содержание серы, как и азота, не изменяется закономерно при переходе из одной стадии в другую и, очевидно, в значительной мере определяется условиями залегания и формирования месторождения твердого топлива, поскольку циклически соединенный кислород может замещаться азотом или серой. [14]
Из приведенных данных можно представить себе наличие в природе таких условий, которые могут привести к образованию гуминовых кислот из химических составных частей отмерших растений, не имеющих ароматического характера, и, следовательно, принципиальную возможность образования ископаемых углей за счет целлюлозы, белков, жиров и пр. [15]