Образование - нитрозилсерная кислота
Cтраница 2
 |
Плотность р газообразной смеси N2O4 2NO2 ( кг / м3.| Вязкость ц и теплоемкость Ср системы. [16] |
При взаимодействии с водой оксид азота ( IV) образует азотную и азотистую кислоты, со щелочами - смесь нитратов и нитритов. Он хорошо поглощается серной кислотой с образованием нитрозилсерной кислоты HNSOs, обладает высокой растворимостью в концентрированной азотной кислоте, три-бутилфосфате, диметилфталате и других растворителях. [17]
Мюллер считает, что образование серной кислоты происходит только в жидкой фазе. Мюллеру идет двумя параллельными путями: 1) через образование нитрозилсерной кислоты ( реакция Пб) и ее дальнейший гидролиз ( реакция III) и 2) через окисление растворенного S02 растворенными окислами азота. [18]
Выходя концентрированной и горячей из центрального пространства, она содержит недиссоциированную нитрозилсерную кислоту, которая разлагается вблизи стенок с образованием серной кислоты и с выделением окислов азота в результате разбавления, вызванного охлаждением во влажной атмосфере. Когда капля возвращается в центральную часть аппарата, она снова нагревается, концентрируется, опять приобретает способность растворять окислы азота с образованием нитрозилсерной кислоты, и цикл начинается сначала. [19]
Концентрация образующейся серной кислоты такова, что в этих условиях она находится в парообразном состоянии. Содержащие пары серной кислоты - дымовые газы поступают на стадию окисления NO в N2O3 введенным в них кислородом воздуха, а затем из них отмывают пары H2SO и N2O3 крепкой ( 80 % - ной) серной кислотой, что завершает очистку газов и приводит к образованию нитрозилсерной кислоты. [20]
Для уменьшения потерь оксидов азота и получения продукции высокого качества, оксиды азота из нее должны быть удалены возможно более полно. Скорость денитрации серной кислоты снижается с повышением концентрации кислоты и возрастает с повышением температуры. Это объясняется образованием нитрозилсерной кислоты при взаимодействии SO2 и НМО3, вследствие чего давление оксидов азота над нитрозой сильно повышается. Нитроза, в которой оксиды азота находятся в виде смеси N2O3 и N2O5, денитруется еще быстрее. [21]
Для гомогенизации системы в промышленности нередко используют поглощение газов или конденсацию паров, растворение или плавление твердых материалов и получают таким образом жидкую среду, в которой быстро протекают реакции. Иногда применяют испарение жидкостей или выделение из них в газовую фазу нужных компонентов и проводят реакции в газовой фазе. Так, в башенном методе получения серной кислоты после поглощения оксидов азота гомогенно идет образование нитрозилсерной кислоты. В этом же способе используется и газовая реакция окисления диоксида серы в триоксид при каталитическом действии газообразных оксидов азота. [22]
Происходит постепенное обесцвечивание двуокиси азота: в результате взаимодействия сернистого газа и двуокиси азота образуются серный ангидрид и окись азота. Взаимодействие серного ангидрида с окислами азота приводит к образованию нитрозилсерной кислоты НО-SO3-NO2, которая в виде бесцветных кристаллов покрывает стенки колбы - так называемые камерные кристаллы ( черный фон. [23]
Если температура в голове камер понижается, а в хвосте повышается, то процесс образования серной кислоты смещается в хвост. Так как NO в серной кислоте растворяется незначительно - опять будем иметь повышенный расход азотной кислоты. Первое явление вызывается усиленной подачей азотной кислоты, второе - недостаточной подачей азотной кислоты. Недостаток окислов азота в системе может привести еще к большей неприятности. Башня Гей-Люссака из абсорбционного аппарата превратится в продукционный. Кроме того могут быть и потери серной кислоты. Для каждой камерной системы существует своя оптимальная температурная разность - разность между температурой в первой камере и температурой в последней камере. Эта оптимальная разность устанавливается практикой работы системы. Ее надо установить, исходя из тех периодов работы системы, в которые система хорошо справлялась со своей нагрузкой при наименьшем расходе азотной кислоты. Крепость кислот, которая поддерживается в камерах, определяется следующими соображениями. Во-первых, крепость должна быть такой, чтобы в камерной кислоте возможно меньше растворялись окислы азота. Если крепость кислоты в камерах будет высокой, то окислы азота будут растворяться в ней с образованием нитрозилсерной кислоты. Если крепость камерной кислоты будет очень низкой, окислы азота будут растворяться в ней с образованием азотной кислоты. И то и другое поведет к повышенному расходу азотной кислоты. [24]
Страницы: 1 2