Cтраница 2
Конденсацию нафталина с уксусным ангидридом в присутствии измельченного перманганата натрия предложено также проводить [227] при кипячении смеси 25 г нафталина в 150 мл уксусного ангидрида с постепенным добавлением окислителя. При этом а-нафтилуксусная кислота получается с выходом 3 3 г. Механизм реакции радикальный, что подтверждается образованием янтарной кислоты при проведении реакции в отсутствие нафталина. [16]
Так, смесь паров нафталина и воздуха пропускают над VjOs при 400, а затем смесь паров, содержащую образовавшийся фталевын ангидрид, пропускают при 380 над катализатором декарбоксилирования ( CdO, ZnO, АЬОз); получается бензол, который над третьим контактным слоем ( V2O5, 410) может быть окислен в малеиновый ангидрид. Еще горячая смесь паров, если в ней нет избытка воздуха, может быть гидрирована водородом на никеле или кобальте с образованием янтарной кислоты. [17]
Так, смесь паров нафталина и воздуха пропускают над V2Os при 400, а затем смесь паров, содержащую образовавшийся фталевын ангидрид, пропускают при 380 над катализатором декарбоксилирования ( CdO, ZnO, АЬОз); получается бензол, который над третьим контактным слоем ( 72О3 410) может быть окислен в малеиновый ангидрид. Еще горячая смесь паров, если в ней нет избытка воздуха, может быть гидрирована водородом на никеле или кобальте с образованием янтарной кислоты. [18]
Так, смесь паров нафталина н воздуха проводится через V2O6 при 400е а затем смесь паров идет при 380 над катализатором декарбоксилирования ( CdO, ZnO, AI2O3), в результате последнего получается бензол, который над третьим контактным слоем ( V2O5, 410) может быть окислен, как ниже будет изложено, в малеиновый ангидрид. Еще горячая смесь паров, если в вей нет избытка воздуха, может быть гидрогенизирована водородом ( Ni или Со) с образованием янтарной кислоты. [19]
Если условия не благоприятствуют реакциям полярона, то он диссоциирует на атомарный водород и гидроксил-радикал, которые ведут себя, как это уже было описано. Образование янтарной кислоты подавляется в присутствии растворенного кислорода. Такие соединения, как двуокись углерода, формальдегид, гликолевая, глиоксиловая и щавелевая кислоты, получаются, очевидно, по реакциям с участием перекисного радикала - О2СН2СООН, который, в свою очередь, образуется из радикала - СН2СООН, присоединившего кислород. [20]
Саркомицин EI имеет суммарную формулу СнН О. ИК-спектра указывают также на наличие в его молекуле оксигруппы. Следует, впрочем, отметить, что формула ( 20) плохо согласуется со способностью саркомицина EI окисляться тремя молями HJ04 с образованием янтарной кислоты. [21]
Следующие стадии в основном обратимы, и каждая из них катализируется ферментом. Лимонная кислота дегидратируется до ненасыщенной с-аконито-вой кислоты, которая присоединяет воду иным образом, превращаясь в изолимонную кислоту. После дегидрогенизации получается щавелево-янтарная кислота, которая, будучи ( 3-кетокислотой, легко теряет двуокись углерода, образуя а-кетоглутаровую кислоту. Окислительное декарбоксилирование приводит к образованию янтарной кислоты, и цикл завершается дегидрогенизацией в фумаровую кислоту, присоединением воды ( яблочная кислота) и дегидрогенизацией в щавелевоуксус-ную кислоту. [22]
Следующие стадии в основном обратимы, и каждая из них катализируется ферментом. Лимонная кислота дегидратируется до ненасыщенной tjuc - аконито-вой кислоты, которая присоединяет воду иным образом, превращаясь в изолимонную кислоту. После дегидрогенизации получается щавелево-янтарная кислота, которая, будучи ( 3-кетокислотой, легко теряет двуокись углерода, образуя сс-кетоглутаровую кислоту. Окислительное декарбоксилирование приводит к образованию янтарной кислоты, и цикл завершается дегидрогенизацией в фумаровую кислоту, присоединением воды ( яблочная кислота) и дегидрогенизацией в щавелевоуксус-ную кислоту. [23]
Полному окислении циклопентанона до двуокиси углерода и воды благоприятствует повышение концентрации азотной кислоты. Наивысший выход глутаровой кислоты ( 85 - 87 % теоретического) был получен при окислении циклопентанона при концентрации азотной кислоты з реакционной смеси 20 - 10 %, температуре 90 ( при более низкой температуре окисление идет слишком медленно) и продолжительности реакции 15 - 20 мин. При таком окислении основными продуктами реакции являются глутаровая кислота и закись азота. С повышением концентрации азотной кислоты растет образование янтарной кислоты, углекислоты и окислов азота. [24]
В результате окисления перманганатом калия разрушается концевой гетероцикл и образуется замещенная бензойная кислота из центрального бензольного кольца, а также жирные кислоты из ненасыщенных боковых цепей. Разрыв гетероциклов происходит также и при озонолизе; при этом из бензольного кольца образуется о-оксикарбонильный остаток и одновременно получаются кетоны и альдегиды из ненасыщенных боковых цепей. Перекись водорода в противоположность перманганату калия расщепляет а-пиро-новое и бензольное кольца, не затрагивая фурановое; продукты окисления выделяются в виде производных фурандикарбоновых-2 3 кислот. Окисление 3 4-дигидрофуранокумаринов азотной кислотой в течение нескольких дней при комнатной температуре приводит к образованию янтарной кислоты в результате расщепления а-пиронового кольца. Следует заметить, что атомы углерода обеих карбоксильных групп в фурандикарбоновой-2 3 кислоте и атом углерода одной из карбоксильных групп в янтарной кислоте происходят из центрального бензольного ядра. [25]
Впечатляющие данные, касающиеся механизма метилмало-нил - СоА - мутазной реакции, получены в модельных исследованиях. Малоновая кислота возникает, вероятно, в результате щелочной дегидратации диме-тилбромметилмалоната. В контрольном эксперименте, в котором вместо НО-СЫ использован нитрат Со ( II), образования янтарной кислоты не зарегистрировано. [26]
Изучение физиологических групп бактерий, развивающихся в теле биофильтра при нагрузке 1: 1, показало ( табл. 7 и 8), что в поверхностном слое преобладают бактерии, окисляющие ацетальдегид и уксусную кислоту. Очевидно, здесь происходит разрушение основной массы этих соединений, так как с глубиной количество бактерий, относящихся к этим группам, резко снижается. На глубине 0 5 м и ниже в незначительном количестве были обнаружены бактерии, окисляющие янтарную кислоту. Янтарная кислота является промежуточной стадией окисления уксусной кислоты. Возможно, что образование янтарной кислоты при окислении уксусной кислоты присуще и другим микробам. [27]