Образование - клатрат
Cтраница 1
Образование клатратов связано с тем, что молекулы растворителя, кристаллизуясь, могут образовывать ажурные структуры с пустотами, в которые внедряются посторонние молекулы. При этом состав клатратов определяется лишь размерами пустот и внедренных молекул, а не химическими свойствами последних. [1]
Образование клатратов с такими вернеровскими комплексами не требует каких-либо специальных операций: они образуются практически при любом методе контактирования твердого вернеровского комплекса с подлежащей разделению смесью. [2]
Образование клатратов в первую очередь зависит от величины и формы полостей в структуре хозяина и от формы и величины частиц гостя. Химические связи между хозяином и гостем практически не проявляются. [3]
Образование клатратов впервые было замечено в 1886 г. Ми-лиусом, обнаружившим, что гидрохинон образует комплексы с некоторыми летучими веществами, например сероводородом, инертными газами - азотом, аргоном, ксеноном, криптоном. [4]
Образование клатратов связано с тем, что молекулы растворителя, кристаллизуясь, могут образовывать ажурные структуры с пустотами, в которые внедряются посторонние молекулы. Так, молекулы воды во многих клатратах образуют сложную кристаллическую решетку, отличающуюся от обычного льда большей рыхлостью. В ней на 46 молекул воды имеется шесть пустот диаметром 5 9 ангстрема и две пустоты диаметром 5 2 ангстрема. [5]
С образованием клатратов иногда приходится сталкиваться в промышленности. Например, в газопроводах при низких температурах и высоком давлении ( - 29 С и 26 ат) может образоваться гидрат метана. [6]
Возможность предсказания способности к образованию клатратов иногда усложняется валентными колебаниями, присущими молекуле хозяина, особенно резко проявляющимися в образуемых графитом клатратах, в которых расстояние между двумя слоями графита изменяется в зависимости от природы молекулы гостя. Они обнаруживаются также в клатратах, образуемых глиной и гидроокисями двухвалентных металлов. [7]
Соединение тритимотид (6.XI) при образовании клатратов состава 2C33H36O6 - R ( где R может быть бензолом, хлороформом или многочисленными углеводородами) было разделено на d - и / - формы. Если d - или / - тритимотид кристаллизуется с каким-либо растворителем R, который сам является рацематом, то пустоты d - или / - кристаллов будут преимущественно заполняться d - или / - формами молекул растворителя. [8]
Соединение тритимотид (6.XI) при образовании клатратов состава 2C33H36O6 - R ( где R может быть бензолом, хлороформом или многочисленными углеводородами) было разделено на d - и / - формы. Если d - или / - тритимотид кристаллизуется с каким-либо растворителем R, который сам является рацематом, то пустоты d - или / - кристаллов будут преимущественно заполняться d - или / - формами молекул растворителя. [9]
Эта непланарная форма должна объяснять образование клатратов цикловератрила. Предполагается, что во время кристаллизации молекулы такой формы упаковываются, оставляя открытые пространства, которые будут затем заполняться молекулами меньшего размера. Хотя структура точно еще не установлена, она должна приближаться к структуре циклических тримеров, расположенных попарно в кристалле. [10]
Ряд методов, основанных на образовании клатратов, может использоваться и для переработки углеводородов, выкипающих в пределах температуры кипения бензина. [11]
О-Алкилглицерины отделяют от других неомыляемых фракций путем образования клатратов мочевины или при помощи жидкостно-адсорбцион-ной хроматографии на активированной окиси алюминия. Для разделения используют-их диметиловые эфиры или ацетаты; кроме того, их, вероятно, можно разделять в виде аллиловых эфиров. [12]
Ряд газов и легкокипящих жидкостей способны к образованию клатратов с водой ( гидраты газов), к-рые являются второй разновидностью решетчатых С. Соотношение включаемое вещество - вода колеблется от 0 15 до 0 05 и уменьшается с увеличением размеров включаемых молекул. Гидраты газов образуют кубич. В решетке меньшего размера на 46 молекул воды имеется 8 клеток, причем 6 из них большего размера и 2 - меньшего. В решетке большего размера на 136 молекул воды имеется 16 маленьких и 8 больших клеток. [13]
 |
Принципиальная схема двухступенчатого разделения ксилолов. [14] |
Применяют также метод комплексообразования, в частности, метод образования клатратов - ксилола с различными комплексными соединениями, которые содержат никель, замещенные пири-дины или изоцианаты. Обычно клатратообразование сочетают с кристаллизацией. [15]
Страницы: 1 2 3 4