Cтраница 4
Долгое время считалось, что атомы благородных газов вообще неспособны к образованию химических связей с атомами других элементов. Бь лп известны лишь срарннтельно нестойкие молекулярные соединения благородных газов - например, гидраты Аг-о гЬО, Кг - 6Н) О, Хе - 6Н:) О, образующиеся при действии сжатых благ-гюдных газов на кристаллизующуюся переохлажденную воду. Эти гидраты принадлежат к типу к л г, т р а т о в ( см. § 72; валентные связи при образовании подобных соединений не возникают. Образованию клатратов с водой благоприятствует наличие в кри-ст. [46]
Блажную роль могут играть также примеси, влияющие на скорость роста кристалла и его структуру. Так, при применении мочевины серьезные нарушения процесса может вызывать содержание в ней биоуре-та и аммонийных солей. Иногда важную роль играет в этом процессе образование ядер кристаллизации. При клатратообразованиис мочевиной часто весьма хорошие результаты дает предварительный посев кристаллов, в то время как при образовании клатратов вернеровских комплексов кристаллизация, по-видимому, происходит настолько быстро, что посев кристаллов не требуется. [47]
Клатратам, образуемым мочевиной и тиомочевиной, посвящен гораздо больший объем исследовательских работ, чем соединениям, получаемым со всеми другими клатратообразователями. Это частично объясняется их применением для разделения различных компонентов в нефтеперерабатывающей промышленности. Ряд работ [138, 177] был посвящен изучению количественных соотношений компонентов в образовании клатратов мочевины. [48]
Дезоксихолсиновая кислота образует четко выраженные клатраты с различными органическими веществами. Эта кислота желчи г, свободном состоянии или в виде глико - или тауродезокспхолеинозой кислоты образует клатраты с простыми эфирамн. Рентгеноструктурнымп исследованиями было доказано [71], что эти клатраты имеют туннельную структуру. Такой туннель получается в результате смыкания двух серповидных молекул кислоты, образующих как бы трубу, внутри которое заключены молекулы второго компонента. В части размера молекулы гостя существенных ограничений нет, что доказывается легкостью образования клатратов с ксилолом, нафталином, бензальдегидом и камфарой. Как правило, чем больше связываемая молекула, тем большее число молекул дезоксихолеиновой кислоты требуется для образования клатрата. [49]