Образование - арин
Cтраница 1
Образование аринов протекает в две стадии: первая - отрыв протона основанием ( а) - дает анион, стабилизированный индуктивным эффектом [ ср. Во второй стадии ( б) скорость ( / с2) зависит от легкости отделения иона галогена и изменяется в обратном порядке: I В г Cl F. Фторид-ион не вытесняется группой NHo в жидком аммиаке, но все же при этом происходит образование карбаниона с последующим отрывом протона ( дейтерона) от растворителя ( / c i), что приводит к обмену атомов водорода. Бром-бензол наиболее реакционноспособен из галогенбензолов. [1]
Образование аринов протекает в две стадии: первая - отрыв протона основанием ( а) - дает анион, стабилизированный индуктивным эффектом [ ср. Во второй стадии ( б) скорость ( &2) зависит от легкости отделения иона галогена и изменяется в обратном порядке: I Вг Cl ] F. Фторид-ион не вытесняется группой NHj в жидком аммиаке, но все же при этом происходит образование карбаниона с последующим отрывом протона ( дейтерона) от растворителя ( / c i), что приводит к обмену атомов водорода. Бром-бензол наиболее реакционноспособен из галогенбензолов. [2]
Образованию аринов благоприятствуют жесткие условия проведения реакции и высокая активность нуклеофильного агента. [3]
Скорость образования арина может лимитироваться в зависимости от среды и природы галогена скоростью стадии депротонирования или стадии удаления галогенид-анйона, легкость отрыва которого-уменьшается в ряду: Br ] ClF. В несимметричных аромати -, ческих соединениях отщепление может приводить к смеси изо мерных аринов, соотношение которых зависит от электронных эффектов заместителей. На стадии депротонирования мета-за мещенных галогенбензолов ( 115) электроноакцепторный заместитель способствует возникновению аниона ( 116), а электроно-донорный. Если скорость образования ( аринов ( 118) и ( 119); определяется этой стадией, их соотношение соответствует соотношению анионов ( 116) и ( 117), но если скорость определяется стадией отрыва галогенид-анйона, соотношение аринов может быть иным. [4]
Скорость образования арина может определяться в зависимости от среды и природы галогена или стадией депротонирования, или стадией удаления галогенид-аниона, легкость отрыва которого уменьшается в ряду Вг Cl F. В несимметричных ароматических соединениях отщепление может приводить к смеси изомерных аринов, соотношение которых зависит от электронных эффектов заместителей. Если скорость образования аринов ( 116) и ( 117) определяется этой стадией, их соотношение соответствует соотношению анионов ( 114) и ( 115), но если скорость определяется отрывом галогенид-аниона, соотношение аринов может быть иным. [5]
В описанном выше механизме образования арина из арил-бромидов общую скорость реакции определяет о-металлирова-ние. [6]
Эта миграция, которая не включает образование арина, лучше всего соответствует нуклеофильному замещению при гетероатоме. [7]
Пмпернднд лития и фенил-лнгнй конкурируют при образовании арина и присоединении к нему. Первый имеет преимущество при образовании дегидробензола, в то время как второй - при присоединении. [8]
Пиперидид лития и фенил-литий конкурируют при образовании арина и присоединении к нему. Первый имеет преимущество при образовании дегидробензола, в то время как второй - при присоединении. [9]
 |
Некоторые группы, способствующие орто-литиированию. [10] |
Реакции должны проводиться при низкой температуре, чтобы избежать образования аринов. [11]
В большинстве случаев обмен водорода на металл является предварительной стадией при образовании аринов ( стр. [12]
Исследователями уже давно высказывались предположения о возможности течения реакций нуклеофильного замещения через образование аринов в связи с известными случаями кине-замеще-ния, когда новый заместитель вступает не к тому углеродному атому, при котором стоял вытесненный, а к соседнему. [13]
Как уже отмечалось выше, некоторые реакции, для которых характерен механизм отщепления - присоединения с образованием аринов в качестве интермедиата, в присутствии подходящего восстановителя изменяют механизм на 5 1, что отражается в изменении состава продуктов реакции. [14]
Как уже отмечалось выше, некоторые реакции, для которых характерен механизм отщепления - присоединения с образованием аринов в качестве интермедиата, в присутствии подходящего восстановителя изменяют механизм на S l, что отражается в изменении состава продуктов реакции. [15]
Страницы: 1 2 3