Образование - тройной комплекс
Cтраница 3
Большое значение имеет группа методов, основанных на образовании тройных комплексов. При этом бор сначала переводят в комплекс заменой кислорода борной кислоты на другие лиганды, как фторид или салицилат. Образующиеся комплексные кислоты, например HBF4, дают с рядом основных красителей новые соединения ( тройные комплексы), мало растворимые в воде, но растворимые в некоторых органических растворителях. Подбирая кислотность и подходящий органический растворитель, можно найти условия, при которых свободный краситель, не экстрагируется; тогда окраска неводного слоя пропорциональна содержанию бора в пробе. [31]
По современным представлениям сущность гомогенно-каталитического гидрирования заключается в образовании промежуточного тройного комплекса катализатор - субстрат - водород 14 - 18 и его последующем распаде на продукт реакции и катализатор. Скоростью этого распада лимитируется скорость процесса. [32]
Моррисону и Джеймсу [2] принадлежит отличное исследование механизма с образованием тройного комплекса для реакции, катализируемой креатинкиназой. [33]
 |
Предполагаемый механизм реакции 2п2 - ПКА 1тРОз - - Zn2. [34] |
Реакция описывается кинетикой с насыщением, что свидетельствует об образовании тройного комплекса ПКА - Zn-фосфорилимидазол. В этих условиях комплекс Znc - КПА и фосфорилимидазол ионизованы. Величина эффекта очень большая, и в оптимуме рН скорость этой реакции примерно в 104 раз превышает скорость атаки фосфорилимидазола водой. [35]
Смис [ И ] и Робине [12] считают наиболее вероятным образование тройного комплекса металл - изоцианат - гидроксил. Существование такого комплекса увеличивает электрофильность изоцианат-ной группы, координируя либо азот, либо кислород, а также приводит к сближению изоцианата с гидроксилом. [36]
Исследуют явление субстратного торможения реакции при высоких концентрациях пирувата вследствие образования непродуктивного тройного комплекса фермент - пируват - НАД. С этой целью ферментный препарат инкубируют в течение 10 мин в присутствии пирувата и 150 мкМ НАД при комнатной температуре. Реакцию начинают добавлением НАДН. [37]
Изложенное выше для парных комплексов в общих чертах при-ложимо и к образованию тройных комплексов. [38]
В последние годы большое внимание уделяется разработке методов, основанных на реакции образования тройных комплексов. [39]
Примерами такого рода исследований могут служить исследования креатинкиназной реакции ( механизм с образованием тройного комплекса) [2] и трансами-назной реакции ( механизм с замещением фермента) [3], упоминавшиеся в гл. [40]
На основании этих наблюдений было высказано предположение [44, 88], что диспропорционирование протекает путем образования тройного комплекса, включающего бромбензол, бромистый алюминий и бромистый водород. При распаде этот комплекс дает бензол и комплекс брома с бромистым алюминием, который бромирует вторую молекулу бромбензола с образованием дибромбензола. [41]
При экстракции роданидного комплекса железа раствором трибутилфосфата в бензоле, видимо, происходит образование нового тройного комплекса роданида железа с трибутилфос фатом. Это соединение несколько отличается от роданида железа цветом и интенсивностью окраски. [42]
Иногда бывает, что присоединение третьего вещества А к фермент-субстратному комплексу приводит к образованию тройного комплекса ESA с более высокой каталитической активностью, чем комплекс ES. В таком случае вещество А называют активатором фермента. Ферменты могут активироваться участием коферментов в ферментативной реакции. Вероятно, кофермент тоже участвует в образовании тройного комплекса, но он не блокирует активные центры, а сам принимает участие в их образовании. [43]
Как и в случае механизма с замещением фермента, все механизмы, характеризующиеся обязательным образованием тройного комплекса, можно проанализировать так же, как и механизмы с участием модификатора, разобранные в одной из предыдущих глав. [44]
Выше, рассматривая механизм поликонденсации дигалогеналканов с ароматическими углеводородами нами было отмечено, что первым этапом поликонденсации является образование тройного комплекса галогеналкана с хлористым алюминием и ароматическим углеводородом. [45]
Страницы: 1 2 3 4