Cтраница 1
Образование гидридных комплексов является существенной стадией других процессов большой практической значимости - реакций гидроформилирования. В ходе этой реакции образуется ряд промежуточных комплексов, в которых происходит взаимодействие гидрид-ионов с субстратом, присоединение к алкилу окиси углерода и регенерация гидрида. Координируемая кобальтом СО здесь играет, с одной стороны, роль активатора, стабилизирующего гидридный комплекс, а с другой - выступает в качестве реагента, внедряющегося по связи Со - алкил, в результате чего и образуется альдегид. [1]
К образованию гидридных комплексов приводит использование многих сильных восстановителей в присутствии протонодонорных веществ. Re ( VI) также вовлекается в процесс восстановления воды. [2]
Эти два механизма образования гидридных комплексов представляют исключительный интерес как для промышленного катализа, так и в научном отношении. [3]
В присутствии фторидных ионов скорость образования гидридных комплексов и последующих за этим стадий возрастает приблизительно на два порядка. В отличие от других галогенидов фторид образует с серебром ( 1) малоустойчивые комплексы, тогда как связь Н - F очень прочна. Поэтому наблюдаемое ускорение реакций в присутствии фторида Бек [150, 158] объясняет возникновением в ходе реакции связей между водородом и фтором. [4]
Во всех этих реакциях основной стадией является образование устойчивых гидридных комплексов с ионом металла-катализатора, обладающих высокой реакционной способностью и используемых для получения конечных продуктов. Во многих из перечисленных реакций самой медленной стадией является образование гидридного комплекса, так что для ускорения всей реакции требуется активировать именно эту стадию. [5]
Гидрид-ион выступает в качестве донорного лиганда при образовании гидридных комплексов. Гидрид-ион реагирует с акцепторами электронов ХН3, имеющими свободную орбиталь. Устойчивость получающихся соединений падает в ряду BAlGa, что соответствует изменению кислотности по Льюису соединений ХН3 ( разд. [6]
Здесь будут рассмотрены гомогенно-каталитические реакции, в которых образование гидридного комплекса является необходимой и часто самой медленной стадией. [7]
Многие иридиевые комплексы реагируют с бор-и алюмогидри-дами с образованием гидридных комплексов. [8]
На, и она легче подвергается гетеролитическому распаду с образованием активного гидридного комплекса. [9]
Реакции второго типа состоят из аналогичных стадий, но здесь образование гидридного комплекса происходит в результате окислительно-восстановительного взаимодействия катализатора с компонентами среды, а не с субстратом. Например, для реакции димеризации этилена, протекающей с образованием бутена-1 и катализируемой комплексами Rh ( I), предлагается следующий механизм [20], представленный на стр. Здесь в качестве активатора выступает хлорид-ион или молекула растворителя. [10]
Внутримолекулярный перенос водорода из координированного органического лиганда, приводящий к образованию гидридного комплекса и олефина, является важной стадией ряда каталитических процессов ( см. гл. Однако этот процесс несомненно заключается в образовании связей металл - водород из литий -, магний - и алюминийорганических реагентов ( см. разд. Некоторые обменные реакции с участием связей металл-водород с олефинами обсуждаются в разд. [11]
На первой стадии реакции происходит диссоциация комплекса по связи Rh-Rh и образование гидридных комплексов RhH ( PPh3) ( DMG) 2, которые затем восстанавливают субстрат. [12]
Трехзамещенные силаны, германы и станнаны могут реагировать с комплексами металлов с образованием гидридных комплексов. Многие из этих реакций обратимы, и стабильность полученных соединений зависит от свойств силильных, гермильных или стан-нильных групп. [13]
Галогенид-ион в транс-положении к гидрид-иону может быть замещен нейтральной донорной молекулой с образованием нового катионного гидридного комплекса. Активирующее влияние координированного гидрид-иона в этом случае является очень важным фактором. [14]
Процесс гидрирования включает стадию активации молекулярного водорода, реагирующего с активным соединением с образованием гидридного комплекса, который обычно и играет роль катализатора. [15]