Cтраница 2
Образование прочного цианидного комплекса приводит к тому, что рСи3 ( например, 20); в этих условиях в первую очередь осаждается висмут. [16]
Наличие Sn ( II) в растворе, содержащем Ag ( I), Си ( II), Zn ( II) и Cd ( II), может быть доказано при помощи дитизона, если к раствору добавить несколько капель концентрированного раствора цианида. В этих условиях мешающие ионы маскируются вследствие образования очень устойчивых цианидных комплексов и олово легко можно обнаружить даже при помощи группового реагента. [17]
Вторая группа важных методов основана на реакциях ком-плексообразован ия. Старый метод титрования кобальта раствором цианида калия с образованием цианидного комплекса трехвалентного кобальта имеет в настоящее время сравнительно небольшое значение в связи с разработкой в последние годы ком-алексонометрических методов. [18]
Особый интерес представ ляют результаты, полученные Арландом при изучении равновесий, соответст вующих образованию галогенидных и цианидных комплексов с катионами главных и побочных групп периодической системы. В соответствии с законами термодинамики отрицательное значение свободной энтальпии реакции ДО Д / / - TAS отвечает образованию устойчивого комплекса. Изучение экспериментальных данных показывает, что при образовании соединений в комбина ции жесткая кислота - жесткое основание Д00 вследствие увеличения энтропии при образовании комплекса. [19]
Аналогичный процесс демаскирования лежит в основе реакции на ферроцианид-ион. Добавление растворимой соли двухвалентной ртути к анализируемому щелочному раствору, содержащему а, а - дипиридил, приводит к диссоциации ферроцианид-ионов в результате образования очень прочных цианидных комплексов двухвалентной ртути. [20]
К нейтральным растворам солей железа ( II), кобальта ( II) и никеля ( II) прибавляют по каплям раствор KCN ( тяга. Цианиды кобальта и никеля Ni ( CN) 2 - aq, светло-зеленый; Ni [ Ni ( CN) 4 ]) растворяются при дальнейшем добавлении KCN с образованием цианидных комплексов. [21]
Предложен метод последовательного титрования цианида и роданида, основанный на том, что комплекс Hg с CN - и ЭДТА не поглощает при 240 нм, в то время как соответствующий роданидный комплекс поглощает в этой области спектра. Кроме того, образование цианидного комплекса протекает быстрее, чем роданидного. Титрование 5 - 100 мкг CN - и 10 - 100 мкг SCN - проводят стандартным раствором Hg ( NO3) 2 при рН 7 в буферном растворе, в присутствии ЭДТА. [22]
В заключение следует упомянуть о том, что японский исследователь82 считает возможным титровать медь ( II) раствором цианида калия в хлоридно-аммиачной среде при потенциале - 0 55 в ( Нас. В некоторых специальных случаях этот метод, основанный на образовании весьма прочного цианидного комплекса, может оказаться полезным. [23]
Таким образом, появление белого осадка цианистого серебра является признаком достижения точки эквивалентности. При этом титровании удобнее использовать в качестве индикатора осадок йодистого серебра, которое окрашено в желтый цвет. Вначале, при избытке ионов циана, йодистое серебро растворяется вследствие образования цианидного комплекса. При достижении точки эквивалентности йодистое серебро снова выпадает в осадок и раствор окрашивается в желтый цвет. [24]