Cтраница 4
Донорно-акцепторные комплексы ( ДАК, ЭДА), получающиеся при взаимодействии кислот и оснований Льюиса друг с другом, имеют очень большое значение в органической химии. Их образование приводит, в частности, к различию свойств веществ в растворах, к специфическому взаимодействию реагентов с растворителями, влияя тем самым на кинетику, а иногда и на направление процесса. Очень важный в теоретическом и особенно в практическом отношении гомогенный катализ обусловлен образованием донорно-акцепторных комплексов. [46]
А - может быть линейной функцией рК растворителя. С с основностью S ( см. разд. Не только бренстедовские кислотные катионы СН, но и льюисовские кислотные катионы С могут участвовать в донорно-акцепторном комплексообразовании с растворителем. Равновесие процессов образования донорно-акцепторных комплексов в растворах льюисовских кислот не коррелируют с основностью по Бренстеду ( pKhs) или рК н) основных растворителей S. [47]
Ковалентные боргидриды являются соединениями, промежуточными между дибораном и ионными боргидридами. Они термически нестабильны, легко окисляются, самовозгораются на воздухе, взрывоопасны и реагируют со смазкой кранов. Кроме того, аналогично диборану они содержат водородные мостиковые связи с трехцентровыми орбитами Me - Н - В. Как и диборан, они могут реагировать двояким образом: или как диборан с симметричным расщеплением водородных мостиковых связей, или как боргидрид при несимметричном расщеплении молекул. Так, они реагируют, например, с аминами с образованием донорно-акцепторных комплексов. [48]
После этого в спектре образцов появлялись две линии - широкая и узкая ( рис. 3.12), очевидно, вследствие десорбции кислорода. Для узкого сигнала не обнаружено влияние гетероатомов на величину g - фактора, а & Н имела тенденцию к уменьшению при увеличении содержания углерода. Количество ПМЦ для образца с содержанием углерода 85 5 % при увеличении времена выдержки угля в этилендиамине уменьшается. Это происходит вследствие снижения интенсивности широкой линии, которую авторы [35] относят к молекулярной фазе и объясняют уменьшение ее интенсивностя образованием донорно-акцепторных комплексов с этилендиамином. [49]
Они оказались очень полезными для устранения интоксикации организма, вызванной бактериями дифтерии, столбняка, ботулизма, скарлатины; гнойными инфекциями, инфекционным гепатитом. Очень важно, что дезинтоксикацйовные свойства ПВП и ПВС были показаны при широких клинических испытаниях [84, 85] и в ряде случаев они остаются единственными препаратами, устраняющими отравляющее действие патогенных микроорганизмов и ядов. В случае ПВП на кроликах показано, что препарат с молекулярным весом 10 000 [86] оказывал дезинтоксикационвое действие при отравлении барбитуратами. Механизм действия поли-мера-дезинтоксикатора также, вероятно, обусловлен образованием водородных, солевых, координационных, гидрофобных связей полимеров с субстратом, хотя по этому вопросу и не проводилось специальных исследований. Следует заметить, что все исследования, проведенные в этой области, сделаны, главным образом, на очень ограниченном числе промышленных полимеров ПВП и ПВС и перед химиками стоит задача синтеза новых полимеров, обладающих большей специфичностью и меньшей токсичностью, особенно в случае полимеров-дезин-токсикаторов. Учитывая, что обычно лекарственные вещества представляют собой полифункциональные соединения, весьма интересными могут быть полимеры, способные одновременно к образованию солевых и донорно-акцепторных комплексов. [50]