Cтраница 1
Образование мостиковых комплексов, содержащих остатки вторичных фосфинов, впервые было доказано Хейтером. [1]
![]() |
Возможный механизм действия ФЕП-карбоксилазы, описывающий роль М2 в ферментах карбоксилирования ФЕП и в пируваткиназе. [2] |
Исследования, продемонстрировавшие образование мостикового комплекса пируваткиназа - Мп2 - субстрат, обсуждаются в гл. [3]
Описано немало реакций деакватации в твердой фазе с образованием мостиковых комплексов. [4]
Чтобы определить путь, по которому протекает на самом деле образование мостикового комплекса, необходимо исследовать начальную скорость реакции и скорости связывания лиганда и металла, причем образование мостикового комплекса фермент - металл - лиганд должно протекать в кинетически контролируемой стадии. Однако до сих пор лишь для немногих систем проведено столь детальное кинетическое исследование. Для пируваткиназы из мышц [35, 38, 39] данные, описывающие механизм образования комплексов мостиковых металлов с ФЕП и АДФ, хорошо согласуются со всеми тремя возможными путями их образования ( ср. [5]
Один моль димерного трихлорида рения взаимодействует с двумя молями трифенилфосфина с образованием мостикового комплекса. При восстановлении этого соединения алюмогидридом лития происходит полное отщепление хлора. [6]
Промежуточные комплексы, такие, как XI, обычно вступают в дальнейшие реакции с образованием соответствующих мостиковых комплексов XII либо в течение длительного времени, либо при более высоких температурах. [7]
Полагают, что механизм катализирующего действия Pt ( II) в этих системах заключается в образовании активных мостиковых комплексов и в реакции восстановления с участием двух электронов. Катализатор [ Р1 ( ЫНз) 4 ] в реакции ( 31) слабо взаи. [8]
Чтобы определить путь, по которому протекает на самом деле образование мостикового комплекса, необходимо исследовать начальную скорость реакции и скорости связывания лиганда и металла, причем образование мостикового комплекса фермент - металл - лиганд должно протекать в кинетически контролируемой стадии. Однако до сих пор лишь для немногих систем проведено столь детальное кинетическое исследование. Для пируваткиназы из мышц [35, 38, 39] данные, описывающие механизм образования комплексов мостиковых металлов с ФЕП и АДФ, хорошо согласуются со всеми тремя возможными путями их образования ( ср. [9]
Хотя прямые доказательства роли ионов двухвалентных металлов в металлзависимых окислительных декарбоксилазах в настоящее время отсутствуют, некоторые предварительные данные подтверждают, что ион металла участвует исключительно в образовании мостикового комплекса фермент - М2 - субстрат. [10]
Ион тетракарбонилферрата Fe ( CO) 42 - ( обычно его получают из Fe ( CO) 5 и метанольного раствора гидроокиси калия) является сильным восстановителем и при подкислении реагирует с окси-производными серы, селена, теллура [57], мышьяка, сурьмы и висмута [58] с образованием многоядерных мостиковых комплексов. Вероятно, реакция происходит между H2Fe ( CO) 4 и окси-кислотами. Менее удобный способ получения этих комплексов основан на реакции элементов, железа и X с окисью углерода при давлении 250 атпм и температурах порядка 100 - 250 в течение 15 - 20 час. [11]
В результате некоторых реакций образуются мостиковые комплексы. В других реакциях галогены замещаются с образованием мостиковых комплексов ( стр. [12]
Протеканию обменных реакций способствует добавление небольшого количества предварительно приготовленного алкилдиборана и небольшого количества эфирного растворителя. Диборанитриалкил-бораны не комплексуются, тогда как алкилдиборан способствует образованию мостиковых комплексов, в которых происходит быстрый обмен группами. [13]
Протеканию обменных реакций способствует добавление небольшого количества предварительно приготовленного алкилдиборана и небольшого количества эфирного растворителя. Диборан и триалкил-бораны не комплексуются, тогда как алкилдиборан способствует образованию мостиковых комплексов, в которых происходит быстрый обмен группами. [14]
Взаимодействие между реагирующими ионами может уменьшаться при введении между ними иона противоположного заряда; это явление уже известно как образование мостикового комплекса. [15]