Образование - кристаллит
Cтраница 4
Из этих данных следует, что в олигомере ОУМ-1 имеется набор кристаллитов с разной температурой плавления, менее совершенные из которых являются заготовками для образования более совершенных кристаллитов пластинчатого типа. В процессе хранения образцов наблюдается переход менее упорядоченной модификации в более упорядоченную. [46]
При формовании из расплава и последующих ориентационных процессах было установлено, то кристаллизация из расплава как при быстром, так и при медленном охлаждении приводит к образованию кристаллитов только а-формы. При высоких степенях вытяжки такого полимера в условиях умеренной температуры кристаллиты а-формы полностью исчезают и образуются только кристаллиты В-формы. При отжиге под натяжением при 150 С происходит повышение ориентации и совершенствование кристаллитов В-формы без появления а-кристаллитов. Попытка получить образец, содержащий ориентированные кристаллиты а-формы, путем нагревания под натяжением при температуре 165 С ( температура плавления кристаллитов В-формы равна 165 С, а-формы - около 170 С) удается лишь частично. Ориентированные а-кристаллиты образуются лишь в том случае, когда сохраняются высокоориентированные В-кристал-литы. [47]
Только для достаточно полно ( не локально) кристаллизующихся систем, проходящих временно стадию студнеобразного состояния при выделении полимера из раствора, можно электронно-микроскопическим способом обнаружить и электронографически идентифицировать образование кристаллитов. [48]
Следующим и пока что последним шагом к улучшению модели, лежащей в основе интерпретации спектров полимеров, является последовательный учет тех взаимодействий между соседними полимерными цепями, которые приводят к образованию кристаллитов. С этим связано изменение ( понижение) симметрии включенных во взаимодействие групп атомов. Понижение симметрии может привести одновременно к появлению запрещенных раньше колебаний. Вследствие этого для каждого движения имеются два колебания с различными частотами. Чтобы рассмотреть этот эффект подробно, требуются очень сложные вычисления, которые сильно упрощаются при измерении дихроизма. В аморфных веществах все фазовые соотношения для колебаний одинаковых химических групп исчезают. Это вызывает такое же усложнение спектра, как поворотная изомерия малых молекул. Однако не всегда эти эффекты проявляются очень отчетливо, поэтому кажется, что и в аморфных полимерах ( согласно рентгенографическим данным) в небольших областях всегда остается определенный порядок, который ведет к фазовым соотношениям, подобным вышеописанным; в результате многие колебания становятся неактивными. [49]
Таким образом, представляется, что вещество кокса из целлюлозы построено из плоских ароматических молекул или слоев плоскостей, располагающихся в ряд по три или четыре параллельных друг другу слоя с образованием кристаллитов. [50]
 |
Характерные признаки монокристаллов. [51] |
Согласно последней, кристаллиты в полимерах построены из правильно уложенных сегментов различных соседних макромолекул, длина которых не превышает сотни А, причем одна и та же молекула может принимать участие в образовании разных кристаллитов, последовательно проходя различные зоны порядка и беспорядка. [52]
 |
Инфракрасный спектр изотактического полипропилена. [53] |
Полосы, проявляющие аномально большой дихроизм ( 5), можно относить к кристаллическим формам, однако такое отнесение не вполне однозначно, так как цепь регулярной структуры может иметь высокую ориентацию и без образования кристаллитов. [54]
В настоящей книге мы не будем подробно рассматривать суспензии полимеров, обладающие свойствами студней, за исключением тех случаев, когда такие суспензии являются промежуточными, переходными системами от твердого полимера к его раствору ( или истинному студню) или когда в студне происходит кристаллизация с образованием анизометрических кристаллитов полимера и свойства системы изменяются от свойств истинных студней до свойств концентрированных суспензий и паст, подобных отмеченным выше целлюлозным суспензиям. [55]
В 1964 г. Рабо и соавторы [11] сообщили, что катализатор 0 5 % Pt-CaY, полученный прогреванием цеолита [ Pt ( NH3) 4 ] 2 - CaY при 500 С на воздухе с последующим восстановлением водородом при 300 С, содержит платину в виде атомов Pt и адсорбирует водород в соотношении Н: Pt 2 0 ( в интервале 100 - 250 С и 70 - 700 мм рт. ст.) Восстановление образца при 500 С и выше приводило к образованию кристаллитов Pt. [56]
Изменение степени раздува и соответственно вытяжки материала приводит к уменьшению размеров дефектных участков в готовой пленке. Образование кристаллитов заметно сказывается на прозрачности пленок. Ясно, что при увеличении степени раздува и постоянной производительности ( или при удлинении расстояния до линии затвердевания и уменьшении производительности) мутность пленок возрастает. Даже в тех случаях, когда для обеспечения постоянства времени охлаждения одновременно с увеличением степени вытяжки увеличивается и производительность, величина мутности вначале уменьшается, достигая минимального значения, а затем вновь возрастает. Начальное повышение прозрачности можно связать с эффектом растяжения и изменения структуры дефектных участков пленки при раздувке, последующее же понижение прозрачности может быть вызвано изменением кристаллической структуры при ориентации или увеличением размеров дефектов шприцевания при повышенной производительности, а также одновременно обеими этими причинами. Разнообразие рассмотренных факторов показывает, что практически очень трудно связать оптические свойства пленки с каким-либо одним параметром процесса шприцевания или только с вяз-коупругими свойствами расплавов, определенными, например, при помощи соответствующего вискозиметра, рассчитанного на проведение испытаний при высоких скоростях сдвига. [57]
При этом возникает особая конформационнонеупо-рядоченная структура. Процесс образования кристаллитов при введении легирующих добавок не нарушается. Эти структурные изменения сопровождаются увеличением скорости протекания релаксационных процессов в системе и в соответствии с [ 60, с. [58]
Страницы: 1 2 3 4