Образование - ацеталь
Cтраница 2
Образование ацеталей подтверждается экспериментальными данными. Эффективность использования дивиниловых эфиров двухатомных спиртов в качестве сшивающих реагентов существенно зависит от их строения. Протекает эта реакция только в присутствии сильно кислого катализатора ( например, соляной кислоты) и в среде абсолютированного органического соединения, поэтому практическое использование ее сильно ограничено. [16]
Образование ацеталей из карбонильных соединений и одноатомных спиртов в присутствии безводных минеральных кислот происходит более или менее гладко только у альдегидов, поскольку в этом случае равновесие заметно смещено вправо. Кетоны могут быть превращены таким путем в кетали только с плохими выходами либо не реагируют вовсе. [17]
Образование ацеталей кетонов протекает точно так же, как и ацеталей альдегидов. [18]
Образование ацеталей кетонов протекает точно так же, как и ацоталей альдегидов. [19]
Образование ацеталей ациклических соединений, например альдитов, управляется несколько иными факторами, но реакция с альдегидами приводит преимущественно к 1 3-диоксановым циклам, а с кетонами - к 1 3-диоксолановым циклам. [20]
 |
Диэтилацетали, получаемые. с помощью ортомуравьиного эфира. [21] |
Для образования ацеталей из а, - насыщенных карбонильных соединений требуются особые условия, поскольку у этих соединений, кроме того, может легко происходить присоединение спирта к активированной двойной связи, причем образуются ацетали ( i-алкоксикарбонильных соединений. [22]
Поскольку образование ацеталей является обратимым процессом, сходным с образованием гликозидов, продукты образуются под контролем термодинамического фактора, и так как обычно карбонильное соединение берется в огромном избытке, продукт, как правило, замещен в максимально стерически допустимой степени. Кетоны обычно склонны к предпочтительному образованию пяти-членных циклических диоксоланов ( 131) и реагируют преимущественно с вицинальными диолами. Если такая диольная группировка входит в состав пяти - или шестичленного цикла, она должна иметь цнс-конфигурацию. Альдегиды обычно образуют шестичлен-ные 1 3-диоксановые циклы ( 132) при условии, что не возникает мостиковых структур. Причина такого предпочтения заключается в конформационной устойчивости шестичленного ацетального цикла. Если же 1 3-диоксановый цикл образуют кетоны, то одна из алкильных групп должна занимать аксиальное положение, что делает такие структуры менее стабильными, чем 1 3-диоксолановые циклы. В кислой среде альдегиды конденсируются с диолами с образованием производных 1 3-диоксана, в которых объемистый заместитель экваториален, а в случаях, когда они могут образовывать 1 3-диоксоланы, получаются два стереоизомера. В случае гексоз ацеталь ( 135) является исключительно энергетически выгодным, так как он имеет циклическую структуру типа транс - или цнс-декалина. [23]
Поскольку образование ацеталей характерно ддя альдегидов и несвойственно спиртам, в реакции участвует только гидроксильная группа при С1, причем реакция в водном растворе сопровождается мутаротапией. [24]
Для образования ацеталей из а, Р - ненасыщенных карбонильных соединений требуются особые условия, поскольку у этих соединений может легко происходить присоединение спирта к активированной двойной связи, причем образуются ацетали З - алкоксикарбоиилъных соединений. [25]
Поскольку образование ацеталей характерно для альдегидов и несвойственно спиртам, в реакции участвует только гидроксильная группа при С1, причем реакция в водном растворе сопровождается мутаротацией. [26]
Поскольку образование ацеталей - обратимая реакция, они гид-ролизуются в кислой среде. К щелочному гидролизу ацетали устойчивы, это обстоятельство позволяет использовать реакцию ацетали-зации для защиты карбонильных групп от ненужных воздействий в сложных синтезах. [27]
Реакция образования ацеталей обратима. При гидролизе в присутствии кислот ацетали легко распадаются с образованием исходных альдегидов и спиртов. [28]
Процессы образования ацеталей распространены в природе и имеют большое значение. [29]
Реакция образования ацеталей происходит и между молекулами моносахаридов, когда одна выступает как полуацеталь, а другая молекула как агликон. [30]
Страницы: 1 2 3 4